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Design and development of innovative catalysts for direct conversion of polyesters to value-added organic molecules

Research Project

Project/Area Number 22K18927
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Medium-sized Section 27:Chemical engineering and related fields
Research InstitutionTokyo Metropolitan University

Principal Investigator

Miura Hiroki  東京都立大学, 都市環境科学研究科, 准教授 (20633267)

Project Period (FY) 2022-06-30 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥6,500,000 (Direct Cost: ¥5,000,000、Indirect Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2022: ¥5,070,000 (Direct Cost: ¥3,900,000、Indirect Cost: ¥1,170,000)
Keywords担持金触媒 / C-O結合変換 / ポリエステル解重合 / 高分子分解 / 触媒的解重合
Outline of Research at the Start

海洋ゴミとして蓄積される廃棄ポリエステル(PE)が生態系に大きな悪影響を与えていることが今や世界的問題となっている。本研究では、ポリエステルを解重合しつつ、そのモノマーユニットを高付加価値有機分子へと直接変換できる触媒系を開発することで、廃棄PEに対して革新的な使用途を与えることを目的とする。廃棄PEの新しい用途として有用化成品の優れた供給源となる化学プロセスの開発が進めば、多量に存在するPEを中心とした新しい資源循環体系や、そこから誘導される化成品化学の発展が期待出来る。

Outline of Final Research Achievements

We have developed a catalyst system for the conversion of unactivated C-O bonds. First, we developed a catalyst system for the conversion of alkyl esters, and found that supported gold nanoparticle catalysts efficiently promoted the conversion of stable C-O bonds in esters to C-Si bonds in the presence of disilane to give the corresponding alkylsilanes in high yields. Detailed analysis of the catalyst surface and kinetic study revealed that the cooperation of Au nanoparticle and supports was responsible for the efficient conversion of C-O bonds. Furthermore, the present Au catalytic system can promoted the deporimerizative silylation of polyesters to give the corresponding organosilicon compound monomers.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

廃棄ポリマーの森林及び海洋での蓄積が深刻な環境問題として挙げられている。これまでケミカルな循環法として、ポリマーをアルカリ条件での加溶媒分解によって原料モノマーへ回帰させる方法や、改質によるガス化が提案されてきたが、高エネルギー負荷型変換であった。本研究では担持Au触媒がポリマーを解重合しつつ、そのモノマーユニットを高付加価値化成品へと直接変換出来ることを明らかにした。これは環境問題の解決に貢献するだけでなく、多量に存在する廃棄ポリマーに対して革新的な使用途を与えることができることから、炭素資源循環にも大きく貢献できる重要技術といえる。

Report

(3 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 6 results)

  • [Journal Article] Borylation of Stable C(sp<sup>3</sup>)-O Bonds of Alkyl Esters over Supported Au Catalysts2024

    • Author(s)
      Doi Masafumi、Miura Hiroki、Shishido Tetsuya
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 26 Issue: 15 Pages: 2902-2907

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.4c00225

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Harnessing Supported Gold Nanoparticle as a Single‐Electron Transfer Catalyst for Decarboxylative Cross‐Coupling2023

    • Author(s)
      Miura Hiroki、Ameyama Kaede、Shishido Tetsuya
    • Journal Title

      Advanced Synthesis &amp; Catalysis

      Volume: 366 Issue: 1 Pages: 62-69

    • DOI

      10.1002/adsc.202300462

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Diverse Alkyl?Silyl Cross-Coupling via Homolysis of Unactivated C(sp<sup>3</sup>)?O Bonds with the Cooperation of Gold Nanoparticles and Amphoteric Zirconium Oxides2023

    • Author(s)
      Miura Hiroki、Doi Masafumi、Yasui Yuki、Masaki Yosuke、Nishio Hidenori、Shishido Tetsuya
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Issue: 8 Pages: 4613-4625

    • DOI

      10.1021/jacs.2c12311

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Deoxygenative Silylation of C(sp<sup>3</sup>)?O Bonds with Hydrosilane by Cooperative Catalysis of Gold Nanoparticles and Solid Acids2023

    • Author(s)
      Miura Hiroki、Yasui Yuki、Masaki Yosuke、Doi Masafumi、Shishido Tetsuya
    • Journal Title

      ACS Catalysis

      Volume: 13 Issue: 10 Pages: 6787-6794

    • DOI

      10.1021/acscatal.3c00973

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 炭素資源循環に資する不均一系有機合成反応2024

    • Author(s)
      三浦大樹
    • Organizer
      日本化学会 第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 高効率有機分子変換を可能とする金-他元素協働作用型固体触媒の開発2023

    • Author(s)
      三浦大樹
    • Organizer
      2023年度フロンティア材料研究所 学術賞受賞記念講演会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 異種元素協働で拓く不均一系有機合成の新展開2023

    • Author(s)
      三浦大樹
    • Organizer
      第19回触媒化学ワークショップ 静岡
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 分子間結合形成を促進する 金ナノ粒子-他元素協働触媒作用2023

    • Author(s)
      三浦大樹
    • Organizer
      第132回触媒討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Supported Gold Nanoparticles as Single-Electron Transfer Catalysts for Cross-Coupling Reactions2023

    • Author(s)
      Hiroki Miura
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2023 (C&FC2023)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Silylation of Stable C-O bonds by Supported Gold Catalysts and the Application for Depolymerization of Polyesters2023

    • Author(s)
      Hiroki Miura
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop 2023 (APO2023)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 担持Au 触媒を用いたポリエステルの解重合的シリル化2023

    • Author(s)
      土井雅文・岡本紗椰香・安井祐希・三浦大樹・宍戸哲也
    • Organizer
      第 12 回JACI/GSC シンポジウム 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 担持Au触媒を用いたポリエステルの解重合的シリル化2023

    • Author(s)
      岡本 紗椰香、土井 雅文、安井 祐希、三浦 大樹、宍戸 哲也
    • Organizer
      日本化学会 第103春季年会(2023)
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 金ナノ粒子-両性酸化物の協働によるC(sp3)-O結合のシリル化2022

    • Author(s)
      三浦 大樹、土井 雅文、安井 祐希、宍戸 哲也
    • Organizer
      第68回有機金属化学討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 担持Au触媒を用いたC(sp3)-O結合ホモリシスによる有機ケイ素化合物合成2022

    • Author(s)
      土井雅文・安井祐希・三浦大樹・宍戸哲也
    • Organizer
      第130回触媒討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 担持金触媒を用いるアルキルエステルとヒドロシランのシリルクロスカップリング2022

    • Author(s)
      安井祐希・土井雅文・三浦大樹・宍戸哲也
    • Organizer
      第130回触媒討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report

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Published: 2022-07-05   Modified: 2025-01-30  

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