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Nonradiative Transition Beyond Energy-Gap Law in Fused-Ring pi-Conjugated Molecules

Research Project

Project/Area Number 22K19062
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Medium-sized Section 35:Polymers, organic materials, and related fields
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

Ohkita Hideo  京都大学, 工学研究科, 教授 (50301239)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) KIM HYUNGDO  京都大学, 工学研究科, 助教 (80837899)
Project Period (FY) 2022-06-30 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥6,500,000 (Direct Cost: ¥5,000,000、Indirect Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2023: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
Fiscal Year 2022: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
Keywords縮環系共役分子 / 輻射遷移 / 無輻射遷移 / エネルギーギャップ則 / 再配向エネルギー / 振電相互作用 / 分子軌道 / 凝集状態 / 蛍光寿命 / 発光量子収率 / 輻射遷移速度 / 無輻射遷移速度 / 温度依存性 / 縮環系π共役分子 / 共役高分子 / 凝集構造
Outline of Research at the Start

本研究の概要は、縮環系π共役分子に対する無輻射遷移速度のエネルギーギャップ依存性が、共役高分子などの他の系に比べて緩やかな依存性を示す起源を解明することである。さらに、エネルギーギャップ則から大きくはずれ、無輻射遷移速度が大幅に抑制される縮環系π共役分子に共通する因子に着目し、背後にある機構の解明にも取り組む。つまり、縮環系π共役分子におけるエネルギーギャップ則を理解するとともにそれを打ち破るための学理を探究する研究である。

Outline of Final Research Achievements

We systematically studied the radiative transition, which is a luminescent process, and the nonradiative transition, which is a nonluminescent process, for various fused-ring π-conjugated molecules. As a result, we found that while the radiative transition rate can be roughly evaluated by the conventional model equation, the energy-gap law of the conventional model does not simply describe the nonradiative transition rate of these fused-ring π-conjugated molecules, suggesting that the nonradiative transition would be limited by other factors such as reorganization energy, orbital spatial distribution, and aggregation state dominate rather than bandgap energy. The results suggest that it is possible to design molecules with suppressed nonradiative transition by appropriately controlling these limiting factors.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究成果は、縮環系π共役分子の発光特性を利用した有機オプトエレクトロニクスにおける分子設計指針を与えるものである。特に、発光量子収率が一般に低く性能を十分に発揮することができていないエネルギーギャップの小さな近赤外域の縮環系π共役分子に対して、再配向エネルギーや分子軌道の広がりや凝集状態などを制御することによって、無輻射遷移速度を抑制するとともに発光量子収率を向上することができると期待される。

Report

(3 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (31 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 4 results) Presentation (27 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 11 results)

  • [Journal Article] Ordered π-conjugated polymer backbone in amorphous blend for high efficiency nonfullerene organic photovoltaics2023

    • Author(s)
      Masahiko Saito, Hiroya Yamada, Kakaraparthi Kranthiraja, Jihun Jeon, Hyung Do Kim, Tsubasa Mikie, Akinori Saeki, Hideo Ohkita, Itaru Osaka
    • Journal Title

      Communications Materials

      Volume: 4 Issue: 1 Pages: 1-10

    • DOI

      10.1038/s43246-023-00395-y

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    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
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    • Author(s)
      Takeaki Zaima Takeaki Zaima Fukui Institute for Fundamental Chemistry, Kyoto University, Takano Nishibiraki-cho 34-4, Sakyo-ku, Kyoto 606-8103, Japan Department of Molecular Engineering, Graduate School of EngiTakeaki Zaima , Wataru Ota, Naoki Haruta, Motoyuki Uejima, Hideo Ohkita, Tohru Sato
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. Lett.

      Volume: 14 Issue: 43 Pages: 9706-9712

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.3c02527

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    • Author(s)
      Sato Yuki、Mikie Tsubasa、Yamada Hiroya、Osaka Itaru、Ohkita Hideo
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 62 Issue: SK Pages: SK1012-SK1012

    • DOI

      10.35848/1347-4065/acc66b

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    • Author(s)
      Jeon Jihun、Doi Kiyotaka、Kim Hyung Do、Ogawa Hiroki、Takenaka Mikihito、Ohkita Hideo
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 55 Issue: 4 Pages: 477-487

    • DOI

      10.1038/s41428-022-00718-9

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      大北英生, 佐藤友揮
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      Yuki Sato, Hiroya Yamada, Tsubasa Mikie, Itaru Osaka, Hideo Ohkita
    • Organizer
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    • Int'l Joint Research

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Published: 2022-07-05   Modified: 2025-01-30  

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