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Development of Zero-Valent Group 13 Species and Application for Element Transfer Reactions

Research Project

Project/Area Number 22K20561
Research Category

Grant-in-Aid for Research Activity Start-up

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section 0502:Inorganic/coordination chemistry, analytical chemistry, inorganic materials chemistry, energy-related chemistry, and related fields
Research InstitutionKindai University

Principal Investigator

Ota Kei  近畿大学, 理工学部, 助教 (40963971)

Project Period (FY) 2022-08-31 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Keywords典型元素 / 低配位化学種 / 立体保護基 / 分子変換 / 無機材料
Outline of Research at the Start

本研究では、従来にない「13族元素0価単原子」"E(0)"(E = B, Al, Ga, In)を創出し、ビルディングブロックとして用いることで有機合成化学や無機材料科学に展開することを目的とする。"E(0)"は、その高い反応性から未知の部分が多く仮想分子とされてきた。本研究では、「縮環型立体保護基(Rind基)」を有する「ジアリールテトリレン」(Rind)2M: (M = Si, Ge, Sn, Pb)を新たに補助配位子として活用することで、未知の"E(0)"の実現化に取り組む。また「元素トランスファー反応」の探求を通して、分子変換技術の開発やマテリアルズサイエンスの新展開にアプローチする。

Outline of Final Research Achievements

The thermally unstable diarylsilylene (Rind)2Si: was synthesized and confirmed by low temperature 29Si NMR and single-crystal X-ray structural analysis of a mixed crystal with cyclic hydrosilane. Additionally, reactions between diarylgermylene and various boron reagents were investigated. Notably, reactions with boron trihalides gave dihalogermane, while reactions with tris(pentafluorophenyl)borane resulted in the formation of a cyclized product via intramolecular C-H bond insertion. These results provided crucial insights into the stability of divalent species of Group 14 elements and the mechanisms in intramolecular C-H activation depending on the central element.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

一方、低原子価のホウ素化合物を安定化する補助配位子としてはカルベンとホスフィンがよく利用されており、その他のヘテロ原子配位子の活用は限られている。本研究は、縮環型立体保護基を持つジアリールテトリレンの化学的特性を明らかにすることで、14族元素の二価化学種の安定性や反応メカニズムに関する新たな知見を提供した。また、ジアリールゲルミレンとホウ素試薬との反応を通じて、新奇のC-H結合活性化に関する知見を得た。今後のメカニズム解明によって化学分野における基礎研究の発展が見込まれると考えている。

Report

(3 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Open Access: 1 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Approach to the “Missing” Diarylsilylene: Formation, Characterization, and Intramolecular C?H Bond Activation of Blue Diarylsilylenes with Bulky Rind Groups2024

    • Author(s)
      Mochihara Kazuki、Morimoto Tatsuto、Ota Kei、Marumoto Shinsuke、Hashizume Daisuke、Matsuo Tsukasa
    • Journal Title

      International Journal of Molecular Sciences

      Volume: 25 Issue: 7 Pages: 3761-3761

    • DOI

      10.3390/ijms25073761

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Reactivity Studies of Germylenes2024

    • Author(s)
      重松宏幸・大野日奈美・藤田直子・太田圭・松尾司
    • Organizer
      総合理工マスターズ2024
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 含ケイ素三員環の酸化還元挙動2024

    • Author(s)
      太田 圭、大野 稜真、西村 凪紗、松尾 司
    • Organizer
      第3回 関東典型元素化学セミナー
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] ゲルミレンの反応性の開拓2023

    • Author(s)
      重松宏幸・大野日奈美・藤田直子・太田圭・松尾司
    • Organizer
      第50回有機典型元素化学討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 含ケイ素三員環の酸化還元挙動2023

    • Author(s)
      太田 圭、大野 稜真、西村 凪紗、松尾 司
    • Organizer
      第 27 回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Aryl Cyclotrisilenylium Ion2023

    • Author(s)
      太田 圭、大野 稜真、松尾 司
    • Organizer
      10th European Silicon Days
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ジアリールゲルミレンと小分子との反応2022

    • Author(s)
      重松宏幸・黒田愛莉・太田圭・松尾司
    • Organizer
      第26回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Related Report
      2022 Research-status Report

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Published: 2022-09-01   Modified: 2025-01-30  

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