• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

Development of Synthetic Methods for Photoactive Peptide Chains including Chalcogenoamides

Research Project

Project/Area Number 22KJ1682
Project/Area Number (Other) 21J21397 (2021-2022)
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeMulti-year Fund (2023)
Single-year Grants (2021-2022)
Section国内
Review Section Basic Section 47010:Pharmaceutical chemistry and drug development sciences-related
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

村上 翔  京都大学, 薬学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2023-03-08 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Fiscal Year 2023: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2022: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywords含硫黄化合物 / 単体硫黄 / 可視光酸化還元触媒 / 脱保護 / フォトレドックス触媒 / チオール / アルコール / 可視光レドックス触媒 / ペプチド
Outline of Research at the Start

ペプチド鎖への化学選択的なカルコゲノアミド導入法を実現するとともに、合成したカルコゲノアミド含有ペプチド鎖の光応答性について詳細に検討する。我々は最近チオールによる単体硫黄の活性化を経た温和かつ高化学選択的なチオアミド合成法を学術論文にて報告しており、その独自の知見を活かしたチオアミドおよびセレノアミド含有ペプチド鎖の合成を行う。

Outline of Annual Research Achievements

近年有機合成化学において、複雑分子への利用を目的とした高化学選択的な反応の開発が強く望まれている。そのためには温和な条件下、活性化学種を発生させ、その化学種の反応性を精密に制御する必要がある。しかし、通常活性化学種の発生には過酷な条件が必要であり、その制御も困難である。このような背景のもと我々は、化合物のレドックス特性に着目し、単体硫黄の温和な活性化を利用した含硫黄化合物合成法の開発、及びフォトレドックス触媒系による新規脱保護法の開発を目指し取り組んだ。

硫黄官能基は特徴的な物理化学的性質や生物活性を有機化合物に付与できることから、材料化学や医薬化学における様々な有用分子に含まれている。そのため、化合物への硫黄原子導入法の開発は精力的に行われてきたが、その中でも安価で取扱い容易な単体硫黄を用いる手法は極めて魅力的である。単体硫黄は主に環状のS8構造であることが知られており、そのレドックス特性を利用した開環により生じるポリスルフィド種は様々な反応への利用が期待される。その一方で、安定な単体硫黄の活性化には強塩基や高温などの過酷な条件が必要であり、官能基共存性の高い反応の実現のためには温和な活性化法の確立が求められる。そのような背景を踏まえ、単体硫黄の温和な活性化を基盤とした含硫黄化合物合成法の開発を指向し、1.チオアミド合成法および 2.チオエステル合成法を達成した。

また、チオエステル合成法の際に利用した可視光レドックス触媒系に着目し、通常酸性条件下での脱保護が必要とされるトリチル基の可視光レドックス触媒系による中性条件での脱保護法の開発に取り組んだ。本反応は系中で生成するトリフェニルカチオンが触媒を再酸化するため、当量の添加剤を必要としない非常にグリーンな反応系である。

Report

(3 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2023 2021 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (2 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 2 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Int'l Joint Research] マックスプランクコロイド界面化学研究所(ドイツ)

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Int'l Joint Research] Max-Planck-Institute(ドイツ)

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Journal Article] Photocatalytic Cleavage of Trityl Protected Thiols and Alcohols2023

    • Author(s)
      Sho Murakami, Cosima Brudy, Moritz Bachmann, Yoshiji Takemoto, Bartholomaeus Pieber
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: 55 Issue: 09 Pages: 1367-1374

    • DOI

      10.1055/a-1979-5933

    • Related Report
      2023 Annual Research Report 2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Photocatalytic Activation of Elemental Sulfur Enables a Chemoselective Three-Component Thioesterification2021

    • Author(s)
      Murakami Sho、Nanjo Takeshi、Takemoto Yoshiji
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 23 Issue: 19 Pages: 7650-7655

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c02904

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] トリチル保護されたチオールおよびアルコールの光触媒系による脱保護反応の開発2023

    • Author(s)
      村上 翔,Brudy Cosima,Bachmann Moritz,竹本 佳司,Pieber Bartholomäus
    • Organizer
      日本薬学会第143年会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 単体硫黄の還元的活性化を基盤とした三成分連結型チオエステル合成法の開発2021

    • Author(s)
      ○村上翔、南條毅、竹本佳司
    • Organizer
      第48回有機典型元素化学討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 単体硫黄の温和な活性化を基盤とした脱炭酸型分子変換反応の開発2021

    • Author(s)
      ○村上翔、斉藤真人、南條毅、小林祐輔、竹本佳司
    • Organizer
      第47回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 単体硫黄の還元的活性化を鍵とする化学選択的チオエステル合成法の開発2021

    • Author(s)
      ○村上翔、南條毅、竹本佳司
    • Organizer
      第37回有機合成化学セミナー
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] A Mild and Chemoselective Thioacylation of Amines Enabled by the Nucleophilic Activation of Elemental Sulfur2021

    • Author(s)
      Masato Saito, ○Sho Murakami, Takeshi Nanjo, Yusuke Kobayashi, Yoshiji Takemoto
    • Organizer
      Pacifichem 2021
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2021-05-27   Modified: 2024-12-25  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi