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新規固体電解質としてのセミクラスレートハイドレートの性能評価と伝導機構解明

Research Project

Project/Area Number 22KJ2069
Project/Area Number (Other) 21J20788 (2021-2022)
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeMulti-year Fund (2023)
Single-year Grants (2021-2022)
Section国内
Review Section Basic Section 36020:Energy-related chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

嶋田 仁  大阪大学, 基礎工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2023-03-08 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Fiscal Year 2023: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2022: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywordsセミクラスレートハイドレート / プロトン伝導 / 固体電解質 / 潜熱蓄熱材 / 水分子のダイナミクス / 中性子準弾性散乱 / 平衡温度 / 分解エンタルピー / 核磁気共鳴 / 水 / イオン伝導
Outline of Research at the Start

セミクラスレートハイドレートは、蓄熱やガス貯蔵の媒体として注目される材料の一つである。本研究では、セミクラスレートハイドレートにおいて見られる電気伝導のメカニズムを明らかにし、これらの特性を用いた応用を確立する。まず初めに、電気伝導を担うキャリアイオンの特定を実施する。次に、キャリアイオンの伝導機構を明らかにするため、分光法により水分子のダイナミクスを測定する。最後に、電気伝導度を向上させるための添加物を探索する他、電気伝導性を活かした応用用途を開発する。

Outline of Annual Research Achievements

本年度は、異なるアニオン種を用いた単結晶セミクラスレートハイドレートの電気伝導率測定を行った。また、セミクラスレートハイドレート内のプロトン伝導メカニズムの解明にも取り組んだ。まず、いくつかの典型的な単結晶セミクラスレートハイドレートの電気伝導率を測定したところ、ハライドイオン(F-,Cl-,Br-)のサイズが小さくなるにつれて、プロトン伝導率は低下することを明らかにした。さらに、水酸化物イオン(OH-)をアニオンとするセミクラスレートハイドレートは、ハライド型のセミクラスレートハイドレートに比べて数桁高いプロトン伝導率を示した。核磁気共鳴法や中性子準弾性散乱測定により、セミクラスレートハイドレートを構成するアニオン種の違いは、水分子の再配向運動に及ぼす影響は小さく、主としてハイドレート構造中に生成するキャリア(プロトン)の量の差に影響を与えていると推測される。
本研究では、研究期間全体を通じて、セミクラスレートハイドレートにみられる電気伝導率の測定と、その伝導機構の解明に取り組んだ。電気伝導率測定の結果から、電荷担体はプロトンであり、ゲストイオンの種類よって、プロトン伝導率は変化する挙動が見られた。また、イオンと水分子の相互作用により、セミクラスレートハイドレートを構成する水分子のダイナミクスは局所的に活性化していることも確認した。この活性化された水分子のダイナミクスが、セミクラスレートハイドレート中のプロトン伝導を促していると考えられる。

Report

(3 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (21 results)

All 2024 2023 2022 2021

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] 固体結晶中にあるイオンまわりの水分子の挙動-水分子を用いた材料開発の新たな設計指針を提案-2024

    • Author(s)
      嶋田 仁、菅原 武、平井隆之
    • Journal Title

      化学

      Volume: 79 Pages: 33-36

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Journal Article] Effects of Halide Anions on the Electrical Conductivity in Single-Crystalline Tetra-<i>n</i>-butylammonium Salt Semiclathrate Hydrates2024

    • Author(s)
      Shimada Jin、Sugahara Takeshi、Tani Atsushi、Ueda Takahiro、Tsugaya Riko、Tsunashima Katsuhiko、Hirai Takayuki
    • Journal Title

      Energy &amp; Fuels

      Volume: 38 Issue: 7 Pages: 6471-6477

    • DOI

      10.1021/acs.energyfuels.4c00161

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quasi-elastic neutron scattering studies on fast dynamics of water molecules in tetra-<i>n</i>-butylammonium bromide semiclathrate hydrate2023

    • Author(s)
      Shimada Jin、Tani Atsushi、Yamada Takeshi、Sugahara Takeshi、Hirai Takayuki、Okuchi Takuo
    • Journal Title

      Applied Physics Letters

      Volume: 123 Issue: 4 Pages: 1-6

    • DOI

      10.1063/5.0157560

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermodynamic Properties of Tetra-<i>n</i>-butylammonium and Tetra-<i>n</i>-butylphosphonium Hydroxycarboxylate Semiclathrate Hydrates2023

    • Author(s)
      Minamikawa Kazuhiro、Shimada Jin、Sugahara Takeshi、Hirai Takayuki
    • Journal Title

      Journal of Chemical &amp; Engineering Data

      Volume: 68 Issue: 12 Pages: 3492-3498

    • DOI

      10.1021/acs.jced.3c00575

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of introducing a cyclobutylmethyl group into an onium cation on the thermodynamic properties of ionic clathrate hydrates2023

    • Author(s)
      Azuma Sakura、Shimada Jin、Tsunashima Katsuhiko、Sugahara Takeshi、Hirai Takayuki
    • Journal Title

      New Journal of Chemistry

      Volume: 47 Issue: 1 Pages: 231-237

    • DOI

      10.1039/d2nj04361k

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Peritectic phase behavior of tetra-n-butylphosphonium trifluoroacetate semiclathrate hydrate2023

    • Author(s)
      Shimada Jin、Shimada Masami、Azuma Sakura、Sugahara Takeshi、Tsunashima Katsuhiko、Hirai Takayuki
    • Journal Title

      Fluid Phase Equilibria

      Volume: 567 Pages: 113727-113727

    • DOI

      10.1016/j.fluid.2023.113727

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Proton conduction in tetra-n-butylammonium bromide semiclathrate hydrate2023

    • Author(s)
      Jin Shimada, Yuta Takaoka, Takahiro Ueda, Atsushi Tani, Takeshi Sugahara*, Katsuhiko Tsunashima**, Hirohisa Yamada, Takayuki Hirai
    • Journal Title

      Solid State Ionics

      Volume: 393 Pages: 116188-116188

    • DOI

      10.1016/j.ssi.2023.116188

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Equilibrium Phase Relations and Dissociation   Enthalpies of Tri-n-butylalkenylphosphonium Bromide Semiclathrate Hydrates2022

    • Author(s)
      S. Azuma, J. Shimada, K. Tsunashima,* T. Sugahara,* A. Tani, T. Hirai
    • Journal Title

      Journal of Chemical & Engineering Data

      Volume: 67 Issue: 6 Pages: 1415-1420

    • DOI

      10.1021/acs.jced.2c00146

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermodynamic Properties of Tetra-<i>n</i>-butylphosphonium Dicarboxylate Semiclathrate Hydrates2021

    • Author(s)
      Shimada Jin、Yamada Moe、Tani Atsushi、Sugahara Takeshi、Tsunashima Katsuhiko、Tsuchida Yusuke、Hirai Takayuki
    • Journal Title

      Journal of Chemical &amp; Engineering Data

      Volume: 67 Issue: 1 Pages: 67-73

    • DOI

      10.1021/acs.jced.1c00741

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] セミクラスレートハイドレート結晶におけるプロトン伝導度のゲストイオン依存性2023

    • Author(s)
      嶋田仁、菅原武、谷篤史、上田貴洋、綱島克彦、平井隆之
    • Organizer
      第32回日本エネルギー学会大会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] ゲストイオンの異なるセミクラスレートハイドレートの電気伝導特性2023

    • Author(s)
      嶋田仁、菅原武、谷篤史、綱島克彦、平井隆之
    • Organizer
      化学工学会第54回秋季大会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Proton conduction in tetra-n-butylammonium bromide semiclathrate hydrate2023

    • Author(s)
      J. Shimada, T. Sugahara, A. Tani, T. Ueda, K. Tsunashima, T. Hirai
    • Organizer
      10th International Conference on Gas Hydrates (ICGH10)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Proton conduction mechanism in TBAB semiclathrate hydrate2023

    • Author(s)
      J. Shimada, T. Sugahara, A. Tani, T. Ueda, T. Yamada, T. Okuchi, K. Tsunashima, T. Hirai
    • Organizer
      15th International Conference on the Physics and Chemistry of Ice (PCI2023)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 炭素-炭素二重結合を含む第四級ホスホニウムカチオンからなるセミクラスレートハイドレートの潜熱蓄熱特性2022

    • Author(s)
      嶋田仁,東さくら,綱島克彦,菅原武,谷篤史,平井隆之
    • Organizer
      第31回日本エネルギー学会大会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 第四級ホスホニウムカチオンの炭化水素鎖がセミクラスレートハイドレートの熱力学特性に及ぼす影響第四級ホスホニウムカチオンの炭化水素鎖がセミクラスレートハイドレートの熱力学特性に及ぼす影響2022

    • Author(s)
      嶋田仁,東さくら,綱島克彦,菅原武,谷篤史,平井隆之
    • Organizer
      化学工学会第53回秋季大会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 第四級ホスホニウムカチオンの炭化水素鎖がセミクラスレートハイドレートの熱物性に与える影響2022

    • Author(s)
      嶋田仁,東さくら,綱島克彦,菅原武,谷篤史,平井隆之
    • Organizer
      第43回日本熱物性シンポジウム
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] TBABセミクラスレートハイドレートを構成する水分子のダイナミクス2022

    • Author(s)
      嶋田仁,菅原武,谷篤史,奥地拓生,上田貴洋,山田武,平井隆之
    • Organizer
      氷科学研究会研究集会 「H2Oを科学する・2022」
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 単結晶TBABセミクラスレートハイドレートのインピーダンス特性における同位体効果2021

    • Author(s)
      嶋田仁,髙岡祐太,綱島克彦,菅原武,谷篤史,山田裕久,平井隆之
    • Organizer
      第30回日本エネルギー学会大会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Thermodynamic properties of tetra-n-butylphosphonium dicarboxylate semiclathrate hydrates2021

    • Author(s)
      J. Shimada, M. Yamada, A. Tani, T. Sugahara, K. Tsunashima
    • Organizer
      9th international symposium on “Molecular Thermodynamics and Molecular Simulation (MTMS ’21)”
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] テトラブチルホスホニウムジカルボキシラートからなるセミクラスレートハイドレートの熱力学特性2021

    • Author(s)
      嶋田仁,山田萌恵,菅原武,綱島克彦,谷篤史,平井隆之
    • Organizer
      化学工学会第52回秋季大会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] セミクラスレートハイドレートおよびその製造方法2023

    • Inventor(s)
      南川和大、嶋田 仁、菅原 武、平井隆之
    • Industrial Property Rights Holder
      南川和大、嶋田 仁、菅原 武、平井隆之
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Filing Date
      2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report

URL: 

Published: 2021-05-27   Modified: 2024-12-25  

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