Development of Novel Silicon-Silicon Bond Formation Reaction with Transition Metal Complexes

• Project/Area Number: 23550044
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Gunma University
• Principal Investigator: KANNO Ken-ichiro 群馬大学, 理工学研究院, 准教授 (20360951)
• Project Period (FY): 2011 – 2013
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2013)
• Budget Amount: ¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000); Fiscal Year 2013: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000); Fiscal Year 2012: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000); Fiscal Year 2011: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
• Keywords: オリゴシラン / ヒドロシラン / 有機ケイ素クラスター / Grignard試薬 / 部分還元反応 / プッシュ-プル型化合物 / グリニャール試薬

Research Abstract

The transition metal-catalyzed monoreduction of dichlorooligosianes with alkyl Grignard reagents proceeds with high selectivity to afford the corresponding chloro(hydro)oligosilanes in good yields. The satisfactory results were obtained from the reactions with the primary or secondary alkyl Grignard reagents, whereas that with the tertiary alkyl Grignard reagents proceed very sluggishly. Thus obtained chloro(hydro)oligosilanes were successfully introduced a variety of organic substituents by means of the corresponding organolithium or Grignard reagents. These results shows the importance of this method to supply the building blocks for organosilicon clusters.

Research Products

• [Journal Article] Synthesis of Silyl-Substituted Anthracene Derivatives via Birch-Type Silylation (2013)
  • Author(s): K. Kanno, Y. Maemura, N. Kobayashi, and S. Kyushin
  • Journal Title: Chem. Lett Volume: 42 Pages: 112-114
  • NAID: 10031143814
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Selective catalytic monoreduction of dichlorooligosilanes with Grignard reagents (2013)
  • Author(s): K. Kanno, Y. Niwayama, S. Kyushin
  • Journal Title: Tetrahedron Lett Volume: 54 Pages: 6940-6943
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Selective catalytic monoreduction of dichlorooligosilanes with Grignard reagents (2013)
  • Author(s): K. Kanno, Y. Niwayama, S. Kyushin
  • Journal Title: Tetrahedoron Lett. Volume: 54 Issue: 50 Pages: 6940-6943
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.10.050
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Silyl-Substituted Anthracene Derivatives via Birch-Type Silylation (2013)
  • Author(s): K. Kanno, Y. Maemura, N. Kobayashi, S. Kyushin
  • Journal Title: Chemistry Letters Volume: 42 Issue: 2 Pages: 112-114
  • DOI: 10.1246/cl.2013.112
  • NAID: 130004426856
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 還元的シリル化を用いた9, 10-ジアルキニルアントラセンの立体選択的変換反応 (2014)
  • Author(s): 設楽大介, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 第94回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2014-03-28
• [Presentation] Birch型シリル化によるアントラセンへのシリル基の付加反応第94 回日本化学会春季年会 (2014)
  • Author(s): 菅野研一郎, 喜多光, 久新荘一郎
  • Organizer: 第94回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2014-03-28
• [Presentation] 還元的シリル化を用いた9,10-ジアルキニルアントラセンの立体選択的変換反応 (2014)
  • Author(s): 設楽大介、菅野研一郎、久新荘一郎
  • Organizer: 第94回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学 東山キャンパス、名古屋
• [Presentation] Birch型シリル化によるアントラセンへのシリル基の付加反応 (2014)
  • Author(s): 菅野 研一郎・喜多 光・久新 荘一郎
  • Organizer: 第94回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学 東山キャンパス、名古屋
• [Presentation] Synthesis of Silyl-Substituted Anthracenes via Reductive Silylation (2013)
  • Author(s): K. Kanno
  • Organizer: International Symposium on Frontiers of Organometallic Chemistry
  • Place of Presentation: Beijing (China)
  • Year and Date: 2013-12-05
  • Invited
• [Presentation] 還元的シリル化-脱シリル化による9-アルケニル-10-アルキニルアントラセン誘導体の立体選択的合成 (2013)
  • Author(s): 設楽大介, 代龍之介, 浅見太一, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 平成25年度日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • Place of Presentation: 高崎
  • Year and Date: 2013-12-04
• [Presentation] Selective Monoreduction of Dichlorooligosilanes by Grignard Reagents and Transition Metal Catalysts (2013)
  • Author(s): K. Kanno, Y. Niwayama, S. Kyushin
  • Organizer: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2013
  • Place of Presentation: Beijing (China)
  • Year and Date: 2013-12-03
• [Presentation] 還元的シリル化-脱シリル化による9-アルケニル-10-アルキニルアントラセン誘導体の立体選択的合成 (2013)
  • Author(s): 設楽大介, 代龍之介, 浅見太一, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 第17回ケイ素化学協会シンポジウム
  • Place of Presentation: 箱根
  • Year and Date: 2013-10-25
• [Presentation] 還元的シリル化-脱シリル化を用いたアントラセン誘導体の立体選択的な合成 (2013)
  • Author(s): 設楽大介, 菅野研一郎, 代龍之介, 浅見太一, 久新荘一郎
  • Organizer: 第3回CSJ 化学フェスタ2013
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2013-10-22
• [Presentation] 9, 10-ジアルキニルアントラセンの還元的シリル化によるシリル置換ビアレン類の合成と反応 (2013)
  • Author(s): 設楽大介, 菅野研一郎, 代龍之介, 浅見太一, 久新荘一郎
  • Organizer: 第60回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2013-09-14
• [Presentation] Introduction of Silyl Groups on Anthracene via Birch-Type Silylation (2013)
  • Author(s): K. Kanno, Y. Maemura, N. Kobayashi, A. Tsurusaki, S. Kyushin
  • Organizer: The 15th Asian Chemical Congress
  • Place of Presentation: Singapore
  • Year and Date: 2013-08-22
• [Presentation] 9, 9-ジアルコキシ-9-シラフルオレンの合成, 光物性及び反応 (2013)
  • Author(s): 廣瀬聖, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 第93回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 草津
  • Year and Date: 2013-03-25
• [Presentation] Birch 型シリル化によるアントラセンのポリシリル化反応 (2013)
  • Author(s): 菅野研一郎, 小林尚高, 津留崎陽大, 久新荘一郎
  • Organizer: 第93回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 草津
  • Year and Date: 2013-03-23
• [Presentation] 9,10-ジアルキニルアントラセンの還元的シリル化によるシリル置換ビアレン類の合成と反応 (2013)
  • Author(s): 設楽大介、菅野研一郎、代龍之介、浅見太一、久新荘一郎
  • Organizer: 第60回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 学習院大学、東京
• [Presentation] 還元的シリル化－脱シリル化を用いたアントラセン誘導体の立体選択的な合成 (2013)
  • Author(s): 設楽大介・菅野研一郎・代龍之介・浅見太一・久新荘一郎
  • Organizer: 第３回CSJ化学フェスタ2013
  • Place of Presentation: タワーホール船堀、東京
• [Presentation] 還元的シリル化－脱シリル化による9-アルケニル-10-アルキニルアントラセン誘導体の立体選択的合成 (2013)
  • Author(s): 設楽大介、代龍之介、浅見太一、菅野研一郎、久新荘一郎
  • Organizer: 第17回ケイ素化学協会シンポジウム
  • Place of Presentation: 箱根
• [Presentation] 還元的シリル化－脱シリル化による9-アルケニル-10-アルキニルアントラセン誘導体の立体選択的合成 (2013)
  • Author(s): 設楽大介、代龍之介、浅見太一、菅野研一郎、久新荘一郎
  • Organizer: 平成25年度日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • Place of Presentation: 日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所、高崎
• [Presentation] Birch型シリル化によるアントラセンのポリシリル化反応 (2013)
  • Author(s): 菅野研一郎, 小林尚高, 津留崎陽大, 久新荘一郎
  • Organizer: 第93回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 滋賀県草津市
• [Presentation] 9,9-ジアルコキシ-9-シラフルオレンの合成、光物性及び反応 (2013)
  • Author(s): 廣瀬聖, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 第93回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 滋賀県草津市
• [Presentation] 9, 9-ジアルコキシ-9-シラフルオレンの合成」, 構造, および物性 (2012)
  • Author(s): 廣瀬聖, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 平成24年度日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • Place of Presentation: 前橋
  • Year and Date: 2012-12-08
• [Presentation] Synthesis of Unsymmetrically Functionalized Oligosilanes via Catalytic Partial Reduction of Dichlorooligosilanes (2012)
  • Author(s): Y. Niwayama, K. Kanno, and S. Kyushin
  • Organizer: The 4th Asian Silicon Symposium
  • Place of Presentation: Tsukuba (Japan)
  • Year and Date: 2012-10-22
• [Presentation] Synthesis and Properties of 9, 9-Dialkoxy-9-silafluorenes (2012)
  • Author(s): S. Hirose, K. Kanno, and S. Kyushin
  • Organizer: The 4th Asian Silicon Symposium
  • Place of Presentation: Tsukuba (Japan)
  • Year and Date: 2012-10-22
• [Presentation] Synthesis of Unsymmetrically Functionalized Oligosilanes via Catalytic Partial Reduction of Dichlorooligosilanes (2012)
  • Author(s): Y. Niwayama, K. Kanno, and S. Kyushin
  • Organizer: The 2nd International Symposium on Element Innovation
  • Place of Presentation: Kiryu (Japan)
  • Year and Date: 2012-10-19
• [Presentation] Synthesis and Properties of 9, 9-Dialkoxy-9-silafluorenes (2012)
  • Author(s): S. Hirose, K. Kanno, and S. Kyushin
  • Organizer: The 2nd International Symposium on Element Innovation
  • Place of Presentation: Kiryu (Japan)
  • Year and Date: 2012-10-19
• [Presentation] ジクロロオリゴシランの触媒的部分還元反応を用いた非対称置換オリゴシランの合成 (2012)
  • Author(s): 庭山夕佳, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 第58回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2012-09-15
• [Presentation] ジクロロ, またはジアルコキシオリゴシランの部分還元反応を用いた非対称置換オリゴシランの合成 (2012)
  • Author(s): 庭山夕佳, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 第92日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2012-03-28
• [Presentation] 9, 9-ジアルコキシ-9-シラフルオレンの合成と反応 (2012)
  • Author(s): 廣瀬聖, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 第92日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2012-03-25
• [Presentation] Synthesis of Unsymmetrically Functionalized Oligosilanes via Catalytic Partial Reduction of Dichlorooligosilanes (2012)
  • Author(s): Yuka Niwayama, Ken-ichiro Kanno, and Soichiro Kyushin
  • Organizer: The 2nd International Symposium on Element Innovation (Pre ASiS-4 Symposium)
  • Place of Presentation: Kiryu
• [Presentation] Synthesis of Unsymmetrically Functionalized Oligosilanes via Catalytic Partial Reduction of Dichlorooligosilanes (2012)
  • Author(s): Yuka Niwayama, Ken-ichiro Kanno, and Soichiro Kyushin
  • Organizer: The 4th Asian Silicon Symposium (ASiS-4)
  • Place of Presentation: Tsukuba
• [Presentation] Synthesis and Properties of 9,9-Dialkoxy-9-silafluorenes (2012)
  • Author(s): Satoshi Hirose, Ken-ichiro Kanno, and Soichiro Kyushin
  • Organizer: The 2nd International Symposium on Element Innovation (Pre ASiS-4 Symposium)
  • Place of Presentation: Kiryu
• [Presentation] Synthesis and Properties of 9,9-Dialkoxy-9-silafluorenes (2012)
  • Author(s): Satoshi Hirose, Ken-ichiro Kanno, and Soichiro Kyushin
  • Organizer: The 4th Asian Silicon Symposium (ASiS-4)
  • Place of Presentation: Tsukuba
• [Presentation] ジクロロ、またはジアルコキシオリゴシランの部分還元反応を用いた非対称置換オリゴシランの合成 (2012)
  • Author(s): 庭山夕佳、菅野研一郎、久新荘一郎
  • Organizer: 第92回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 横浜、慶応大学
• [Presentation] 9,9-ジアルコキシ-9-シラフルオレンの合成と反応 (2012)
  • Author(s): 廣瀬 聖、菅野研一郎、久新荘一郎
  • Organizer: 第92回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 横浜、慶応大学
• [Presentation] Intramolecular Cyclization of Silyl-Substituted Diynes Directed toward Regioselective Synthesis of Cyclophanes (2011)
  • Author(s): Satoshi Hirose, Ken-ichiro Kanno, and Soichiro Kyushin
  • Organizer: The 1st International Symposium on Element Innovation
  • Place of Presentation: Kiryu (Japan)
  • Year and Date: 2011-12-09
• [Presentation] Grignard 試薬と遷移金属触媒によるジクロロオリゴシランの選択的還元反応 (2011)
  • Author(s): 庭山夕佳, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 第15回ケイ素化学協会シンポジウム
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2011-10-21
• [Presentation] Grignard 試薬と遷移金属触媒を用いたジクロロオリゴシランの部分還元反応 (2011)
  • Author(s): 庭山夕佳, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 日本化学会第5回関東支部大会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2011-08-31
• [Presentation] シリル置換ジインの環化付加反応を用いたシクロファンの選択的合成 (2011)
  • Author(s): 廣瀬聖, 菅野研一郎, 久新荘一郎
  • Organizer: 日本化学会第5回関東支部大会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2011-08-31
• [Presentation] Grignard試薬と遷移金属触媒によるジクロロオリゴシランの選択的還元反応 (2011)
  • Author(s): 庭山夕佳、菅野研一郎、久新荘一郎
  • Organizer: 第15回ケイ素化学協会シンポジウム
  • Place of Presentation: 神戸、シーパル須磨
• [Presentation] Grignard試薬と遷移金属触媒を用いたジクロロオリゴシランの部分還元反応 (2011)
  • Author(s): 庭山夕佳、菅野研一郎、久新荘一郎
  • Organizer: 日本化学会第5回関東支部大会
  • Place of Presentation: 東京、東京農工大学
• [Presentation] シリル置換ジインの環化付加反応を用いたシクロファンの選択的合成 (2011)
  • Author(s): 廣瀬 聖、菅野研一郎、久新荘一郎
  • Organizer: 日本化学会第5回関東支部大会
  • Place of Presentation: 東京、東京農工大学
• [Presentation] Intramolecular Cyclization of Silyl-Substituted Diynes Directed toward Regioselective Synthesis of Cyclophanes (2011)
  • Author(s): Satoshi Hirose, Ken-ichiro Kanno, and Soichiro Kyushin
  • Organizer: The First International Symposium on Element Innovation
  • Place of Presentation: 桐生、桐生市民文化会館