Development of Sequential Metathesis of Cyclobutenecarboxylates and Its Application

• Project/Area Number: 23550060
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Keio University
• Principal Investigator: TAKAO Ken-ichi 慶應義塾大学, 理工学部, 准教授 (70287481)
• Project Period (FY): 2011 – 2013
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2013)
• Budget Amount: ¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000); Fiscal Year 2013: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2012: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2011: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
• Keywords: メタセシス / 生物活性天然物 / 不斉全合成 / シクロブテンカルボン酸 / ブテノリド / 全合成

Research Abstract

Olefin metathesis is a powerful synthetic tool in modern organic chemistry. Recently, new methods have been developed by combining several metathesis steps into a domino process. In this study, we developed the ring-opening/ring-closing metathesis of cyclobutenecarboxylate derivatives as a novel method for concise access to gamma-butenolides. Furthermore, we achieved the asymmetric total synthesis of the bioactive natural products clavilactones by use of this method.

Research Products

• [Journal Article] Total Synthesis of (+)-Clavilactone A and (-)-Clavilactone B by Ring-Opening/Ring-Closing Metathesis (2013)
  • Author(s): Ken-ichi Takao, Ryuki Nanamiya, Yuuki Fukushima, Ayumi Namba, Keisuke Yoshida, and Kin-ichi Tadano
  • Journal Title: Org. Lett Volume: 15 Issue: 21 Pages: 5582-5585
  • DOI: 10.1021/ol4027842
  • Peer Reviewed
• [Presentation] ゼイラニジンの全合成研究 (2014)
  • Author(s): 安田直彦・吉田圭佑・只野金一・高尾賢一
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋市
• [Presentation] ゼイラニジンの全合成研究 (2014)
  • Author(s): 安田直彦、吉田圭佑、只野金一、高尾賢一
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
• [Presentation] (+)-クラビラクトンAの不斉全合成研究 (2013)
  • Author(s): 福島悠貴・七宮隆樹・高尾賢一・只野金一
  • Organizer: 第65回有機合成化学協会関東支部(新潟)シンポジウム
  • Place of Presentation: 新潟市
• [Presentation] クラビラクトンDの全合成研究 (2012)
  • Author(s): 難波あゆみ・七宮隆樹・高尾賢一・只野金一
  • Organizer: 第64回有機合成化学協会関東支部(新潟)シンポジウム
  • Place of Presentation: 長岡市
• [Presentation] クラビラクトン類の全合成研究 (2012)
  • Author(s): 七宮隆樹・難波あゆみ・高尾賢一・只野金一
  • Organizer: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] クラビラクトンAの全合成研究 (2012)
  • Author(s): 七宮隆樹・難波あゆみ・高尾賢一・只野金一
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
  • Place of Presentation: 横浜市
• [Presentation] クラビラクトン類の全合成研究 (2012)
  • Author(s): 七宮隆樹、難波あゆみ、高尾賢一、只野金一
  • Organizer: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: タワーホール船堀（東京）
• [Presentation] クラビラクトンDの全合成研究 (2012)
  • Author(s): 難波あゆみ、七宮隆樹、高尾賢一、只野金一
  • Organizer: 第64回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 長岡技術科学大学（長岡市）
• [Presentation] クラビラクトンＡの全合成研究 (2012)
  • Author(s): 七宮隆樹、難波あゆみ、高尾賢一、只野金一
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
  • Place of Presentation: 慶應義塾大学（横浜市）
• [Presentation] シクロブテンカルボン酸誘導体を用いた天然物合成 (2011)
  • Author(s): 高尾賢一
  • Organizer: 有機合成化学協会関東支部有機合成化学ミニシンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] シクロブテンカルボン酸誘導体を用いた天然物合成 (2011)
  • Author(s): 高尾賢一
  • Organizer: 有機合成化学ミニシンポジウム(招待講演)
  • Place of Presentation: 早稲田大学（東京）
• [Presentation] (+)-クラビラクトンＡの不斉全合成研究
  • Author(s): 福島悠貴、七宮隆樹、高尾賢一、只野金一
  • Organizer: 第65回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 新潟薬科大学（新潟市）