Development of Highly Electron-poor Phosphine for Highly Active Catalytic Reaction

• Project/Area Number: 23550124
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Iwate University (2012-2013); Okayama University (2011)
• Principal Investigator: KORENAGA Toshinobu 岩手大学, 工学部, 准教授 (70335579)
• Project Period (FY): 2011 – 2013
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2013)
• Budget Amount: ¥5,070,000 (Direct Cost: ¥3,900,000、Indirect Cost: ¥1,170,000); Fiscal Year 2013: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000); Fiscal Year 2012: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000); Fiscal Year 2011: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
• Keywords: ホスフィン配位子 / フッ素 / 電子不足な配位子 / 金属錯体触媒 / 高活性化 / ホスフィン / 配位子 / 高活性触媒 / パラジウム / ロジウム / クロスカップリング / 不斉触媒 / 電子不足配位子 / 触媒活性 / 電子不足 / 1,2-付加反応 / 不斉アリール化 / 不斉配位子

Research Abstract

Chiral phosphine ligands have been playing a significant role in both steric and electronic adjustment of transition metal-catalyzed reactions. We developed the novel ligand bearing BFPy groups, which showed highly electron-poor nature surpassing that of C6F5-containing phosphine ligand. The BFPy phosphine ligand accelerated the Rh and Pd-catalyzed reactions including asymmetric catalytic reactions. The catalytic activities exceeded the authentic catalytic reactions.

Research Products

• [Journal Article] Low-Temperature Rh-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids toα,β-Unsaturated Carbonyl Compounds (2013)
  • Author(s): Toshinobu Korenaga, Aramu Ko, Kazuaki Shimada
  • Journal Title: J. Org. Chem. Volume: 78(19) Pages: 9975-9980
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to a,b-unsaturated carbonyl compounds was achieved at temperatures below 0 C using a Rh/MeO-F12-BIPHEP catalyst. (2013)
  • Author(s): Toshinobu Korenaga, Aramu Ko, and Kazuaki Shimada
  • Journal Title: Journal of Organic Chemistry Volume: 78 (19) Issue: 19 Pages: 9975-9980
  • DOI: 10.1021/jo4014707
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Highly Efficient Transition Metal-Catalyzed Reactions using Highly Electron-poor Arylphosphines bearing Fluoro-functional Groups (2013)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Journal Title: Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan Volume: 71 Issue: 1 Pages: 51-61
  • DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.71.51
  • NAID: 10031148199
  • ISSN: 0037-9980, 1883-6526
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 金属錯体触媒を超高活性化する新型リン配位子の開発 (2012)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Journal Title: 化学工業 Volume: 63 Pages: 329-336
• [Journal Article] 2,6-Bis(trifluoromethyl)-4-pyridyl Phosphanes : The Most Electron-Poor Aryl Phosphanes with Moderate Bulkiness (2011)
  • Author(s): Toshinobu Korenaga Aramu Ko, Kentaro Uotani, Yuki Tanaka, Takashi Sakai
  • Journal Title: Angew. Chem. Int. Ed. Volume: 50(45) Pages: 10703-10707
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis and Application of 2,6-Bis(trifluoromethyl)-4-pyridyl Phosphanes: The Most Electron-Poor Aryl Phosphanes with Moderate Bulkiness (2011)
  • Author(s): Korenaga, T.; Ko, A.; Uotani, K.; Tanaka, Y.; Sakai, T.
  • Journal Title: Angew. Chem. Int. Ed. Volume: 50 Issue: 45 Pages: 10703-10707
  • DOI: 10.1002/anie.201104588
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 電子不足なホスフィン配位子を有するパラジウム触媒による直接的分子内アリール化反応 (2014)
  • Author(s): 是永敏伸,鈴木悟基,嶋田和明
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学(愛知県)
  • Year and Date: 2014-03-27
• [Presentation] プロセス合成を意識した不斉1,4-付加反応用触媒の開発 (2013)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Organizer: 日本プロセス化学会2013ウインターシンポジウム
  • Place of Presentation: 仙台市民会館(宮城県)
  • Year and Date: 2013-11-29
• [Presentation] Pd-catalyzed Intramolecular Direct Arylation : Acceleration of the Reaction by Electron-poor BFPy Phosphine Ligand (2013)
  • Author(s): Toshinobu Korenaga, Noriki Suzuki, Kazuaki Shimada
  • Organizer: 平成25年度化学系学協会東北大会及び日本化学会東北支部70周年記念国際会議
  • Place of Presentation: 東北大学(宮城県)
  • Year and Date: 2013-09-30
• [Presentation] パーフルオロアリールホスフィンよりも電子不足であるが配位力の高い含フッ素BFPyホスフィン配位子の開発 (2013)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Organizer: 日本学術振興会フッ素化学第155委員会第94回定例研究会
  • Place of Presentation: 東京農工大学(東京都)
  • Year and Date: 2013-08-01
• [Presentation] 高度に電子不足で嵩高くないBFPyホスフィンの開発 (2012)
  • Author(s): 是永敏伸,コアラム,酒井貴志,嶋田和明
  • Organizer: 第39回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 盛岡アイーナ(岩手県)
  • Year and Date: 2012-12-07
• [Presentation] 高度に電子不足な含フッ素ホスフィン配位子による遷移金属触媒の超高活性化 (2012)
  • Author(s): 是永敏伸,コアラム,嶋田和明
  • Organizer: 第39回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 盛岡アイーナ(岩手県)
  • Year and Date: 2012-12-06
• [Presentation] 金属触媒反応の電子的制御による高活性化 (2012)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Organizer: 平成24年度有機合成化学協会東北支部岩手地区講演会
  • Place of Presentation: 岩手大学(岩手県)
  • Year and Date: 2012-11-12
• [Presentation] 電子不足なホスフィン配位子による金属触媒反応の高活性化 (2012)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Organizer: 平成24年度化学系学協会東北大会
  • Place of Presentation: 秋田大学(秋田県)
  • Year and Date: 2012-09-16
• [Presentation] RHODIUM CATALYZED-ASYMMETRIC ADDITION OF ARYLBORONIC ACID USING HIGHLY ELECTRON-POOR CHIRAL DIPHOSPHINE BEARING FLUORO-FUNCTIONAL GROUPS (2012)
  • Author(s): Toshinobu Korenaga, Aram Ko, Kazutaka Osaki, Ryota Maenishi, Takashi Sakai
  • Organizer: The 20th International Symposium on Fluorine Chemistry
  • Place of Presentation: Kyoto Terrsa(京都府)
  • Year and Date: 2012-07-25
• [Presentation] フッ素、リン、ホウ素をキーワードとした触媒反応の開発 (2012)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Organizer: 有機分子触媒による未来型分子変換公開シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都大学(京都府)
  • Year and Date: 2012-06-08
• [Presentation] BFPyホスフィン配位子を有するロジウム触媒によるアリールボロン酸の効率的1,2-付加反応 (2012)
  • Author(s): 是永敏伸,コアラム,依馬正,酒井貴志
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学(神奈川県)
  • Year and Date: 2012-03-25
• [Presentation] 高度に電子不足で嵩高くないBFPyホスフィン配位子の開発 (2012)
  • Author(s): 是永敏伸,コアラム,田中勇気,依馬正,酒井貴志
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学(神奈川県)
  • Year and Date: 2012-03-25
• [Presentation] 金属との適度な配位力を有する超電子不足な新規ホスフィン配位子の開発 (2011)
  • Author(s): 是永 敏伸，コ アラム，魚谷 航太郎，依馬 正，酒井 貴志
  • Organizer: 第58回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 名古屋
• [Presentation] 高度に電子不足で嵩高くないBFPyホスフィンの開発 (2011)
  • Author(s): 是永敏伸，コアラム，依馬 正，酒井貴志
  • Organizer: 第35回フッ素化学討論会
  • Place of Presentation: 岡山
• [Presentation] 電子不足なホスフィン配位子を有するパラジウム触媒による直接的分子内アリール化反応
  • Author(s): 是永敏伸，鈴木悟基，嶋田和明
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋（名古屋大学）
• [Presentation] プロセス合成を意識した不斉1,4-付加反応用触媒の開発
  • Author(s): 是永敏伸
  • Organizer: 合同シンポジウム- 日本プロセス化学会 2013 ウインターシンポジウム・新学術領域研究「有機分子触媒による未来型分子変換」第3回公開シンポジウム
  • Place of Presentation: 仙台（仙台市民会館）
  • Invited
• [Presentation] Pd-catalyzed Intramolecular Direct Arylation: Acceleration of the Reaction by Electron-poor BFPy Phosphine Ligand
  • Author(s): Toshinobu Korenaga, Noriki Suzuki, Kazuaki Shimada
  • Organizer: 平成25年度 化学系学協会東北大会及び日本化学会東北支部70周年記念国際会議
  • Place of Presentation: 仙台（東北大学）
• [Presentation] 高度に電子不足な含フッ素ホスフィン配位子による遷移金属触媒の超高活性化
  • Author(s): 是永敏伸、コ アラム、嶋田和明
  • Organizer: 第39 回 有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: いわて県民情報交流センター（岩手県）
• [Presentation] 金属触媒反応の電子的制御による高活性化
  • Author(s): 是永敏伸
  • Organizer: 有機合成化学協会東北支部岩手地区講演会
  • Place of Presentation: 岩手大学（岩手県）
  • Invited
• [Presentation] 電子不足なホスフィン配位子による金属触媒反応の高活性化
  • Author(s): 是永敏伸
  • Organizer: 化学系学協会東北大会
  • Place of Presentation: 秋田大学（秋田県）
  • Invited
• [Presentation] RHODIUM CATALYZED-ASYMMETRIC ADDITION OF ARYLBORONIC ACID USING HIGHLY ELECTRON-POOR CHIRAL DIPHOSPHINE BEARING FLUORO-FUNCTIONAL GROUPS
  • Author(s): T. Korenaga, A. Ko, K. Osaki, R. Maenishi, T. Sakai
  • Organizer: The 20th International Symposium on Fluorine Chemistry
  • Place of Presentation: 京都テルサ（京都）
• [Book] 電子不足な不斉ジホスフィン配位子を用いた触媒反応の高効率化,第11章,第4節,触媒の設計・反応制御事例集 (2013)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Publisher: 技術情報協会
• [Book] 金属錯体触媒を超高活性化する新型リン配位子の開発,化学工業,63(5) (2012)
  • Author(s): 是永敏伸
  • Publisher: 化学工業社
• [Remarks] Korenaga Personal Page
  • URL: http://www.chem.iwate-u.ac.jp/web/labo/shimada/Kore/index.html
• [Remarks] 是永敏伸の研究業績のページ
  • URL: http://www.chem.iwate-u.ac.jp/web/labo/shimada/Kore/index.html
• [Remarks] 是永敏伸研究業績
  • URL: http://www.chem.iwate-u.ac.jp/web/labo/shimada/Homepage%20(J)/Members/Profile/Korenaga/tkp/index.html
• [Remarks]
  • URL: http://achem.okayama-u.ac.jp/soc/tkp/index.html
• [Patent(Industrial Property Rights)] Phosphorus or arsenic ligand, transition metal complex and catalyst comprising transition metal complex (2012)
  • Inventor(s): Toshinobu Korenaga, Takashi Sakai, Aram Ko
  • Industrial Property Rights Holder: Okayama University
  • Industrial Property Rights Type: 特許
  • Filing Date: 2012-02-16
  • Overseas