Organochemical Curving Using Catalytic Glycol-Cleavage

• Project/Area Number: 23590024
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Shizuoka Institute of Science and Technology
• Principal Investigator: KIRIHARA Masayuki 静岡理工科大学, 理工学部, 教授 (40262539)
• Project Period (FY): 2011-04-28 – 2015-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2014)
• Budget Amount: ¥4,810,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥1,110,000); Fiscal Year 2014: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2013: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2012: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2011: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
• Keywords: グリコール開裂 / 超原子価ヨウ素 / バナジウム / 酸素酸化 / 環境調和型合成 / 環拡大 / 有機彫刻 / 次亜塩素酸ナトリウム / 触媒的酸化反応 / 中大員環合成 / 分子内環化反応 / 環境調和型反応 / バナジウム触媒 / 開裂反応 / 中員環合成 / 大員環合成 / 環境調和型グリコール開裂 / 環化反応

Outline of Final Research Achievements

Unfortunately, glycol-cleavage using vanadium-catalyzed aerobic oxidation was not effective for bicyclic glycols because of their steric hindrance. Therefore, we tried to find other environmentally benign glycol-cleavage, and found that hypervalent iodines can react with the bicyclic glycols to cause the glycol-cleavage. Furthermore, we developed glycol-cleavage using sodium hypochlorite catalyzed by iodobenzene. These reactions are effective for the glycol-cleavage of several bicyclic glycols which were synthesized using cyclization.

Research Products

• [Presentation] 次亜塩素酸ナトリウム・五水和物を用いるグリコール開裂反応 (2015)
  • Author(s): 松島 諒二、山崎 研人、米山 心、一之瀬 和弥、桐原 正之
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス（千葉県船橋市）
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] ヨードベンゼン触媒－次亜塩素酸ナトリウムによるグリコール開裂反応とその応用 (2014)
  • Author(s): 松島諒二, 山崎研人, 曽根和, 岩井利明, 米山心, 一之瀬和弥, 桐原正之
  • Organizer: 第４０会反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 東北大学（宮城県仙台市）
  • Year and Date: 2014-11-10 – 2014-11-11
• [Presentation] ヨードベンゼン触媒を用いる次亜塩素酸ナトリウム酸化によるグリコール開裂 (2014)
  • Author(s): 山崎研人、曽根和、松島諒二、米山心、桐原正之
  • Organizer: 第１７回ヨウ素学会シンポジウム
  • Place of Presentation: 千葉大学（千葉県千葉市）
  • Year and Date: 2014-09-19
• [Presentation] Glycol Cleavage Using Sodium Hypochlorite Pentahydrate Catalyzed by Iodobenzene (2014)
  • Author(s): K. Yamazaki, W. Sone, R. Matsushima, S. Yoneyama, Y. Ishizuka, M. Kirihara
  • Organizer: 4th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry
  • Place of Presentation: ホテルヒルトン成田（千葉県成田市）
  • Year and Date: 2014-07-02 – 2014-07-04
• [Presentation] ヨードベンゼン触媒と次亜塩素酸ナトリウムを用いたグリコール開裂反応 (2014)
  • Author(s): 山崎研人・松島諒二・曽根和・岩井利明・桐原正之
  • Organizer: 日本化学会第９４春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学
• [Presentation] バナジウム触媒を用いた酸素酸化による炭素-炭素結合切断反応 (2014)
  • Author(s): 岩井利明・桐原正之
  • Organizer: 日本化学会第９４春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学
• [Presentation] 環境調和型グリコール開裂反応および 関連反応 (2013)
  • Author(s): 岩井利明・山崎研人・石塚勇貴・桐原正之
  • Organizer: 日本化学会第９３春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
• [Presentation] 環境調和型グリコール開裂反応とその応用 (2013)
  • Author(s): 山崎研人・岩井利明・松島諒二、曽根和・川手智博・石塚勇貴・桐原正之
  • Organizer: 第３９回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 九州大学
• [Presentation] 環境調和型グリコール開裂反応および 関連反応 (2013)
  • Author(s): 岩井利明・山崎研人・石塚勇貴・桐原正之
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学草津キャンパス
• [Presentation] バナジウム化合物を触媒に用いる酸素酸化による三級グリコールの開裂 (2011)
  • Author(s): 石塚勇貴、内藤小百合、吉田勝美、江間主知、松本修親、野口拓也、桐原正之
  • Organizer: 第３７回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: あわぎんホール（徳島市）