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Development of a novel selective oxidation of alcohols based on the design of a nitroxy radical catalyst

Research Project

Project/Area Number 23689001
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

SHIBUYA Masatoshi  名古屋大学, 創薬科学研究科, 講師 (40359534)

Project Period (FY) 2011-04-01 – 2015-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥27,820,000 (Direct Cost: ¥21,400,000、Indirect Cost: ¥6,420,000)
Fiscal Year 2014: ¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2013: ¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2012: ¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2011: ¥14,560,000 (Direct Cost: ¥11,200,000、Indirect Cost: ¥3,360,000)
Keywords酸化触媒 / 有機ニトロキシラジカル / 選択的酸化反応 / ジオール / ヒドロキシカルボン酸 / アルコール / 有機合成 / ニトロキシラジカル / 酸化反応 / ニトロキシルラジカル / 有機分子触媒 / アルコール酸化反応 / 有機合成化学 / アザノルアダマンタン
Outline of Final Research Achievements

A lot of multi-functional complex molecules are known in biologically active compounds. A seletive oxidation of the intended hydroxy groups in the presence of the other hydroxy groups is promising strategy for an efficient synthesis of such molecules. TEMPO-catalyzed reaction selectively oxidizes primary alcohols in the presence of secondary alcohols. Based on the reaction mechanism, we tried to design new catalysts having the different selectivity from TEMPO and develop new selective oxidations. As a result, we have developed DMN-AZADO as a highly effictive catalyst for a selective oxidation of primary alcohols, and also developed the chemoselective oxidation of 1,2-diols to alpha-hydroxy acids. During the development of a selective oxidation of 1,2-diols, we also found two types of one-pot oxidative cleavage of vicinal diols to the corresponding (di)carboxylic acids.

Report

(5 results)
  • 2014 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • 2011 Annual Research Report
  • Research Products

    (59 results)

All 2015 2014 2013 2012 2011 Other

All Journal Article (12 results) (of which Peer Reviewed: 12 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (40 results) (of which Invited: 2 results) Remarks (3 results) Patent(Industrial Property Rights) (4 results) (of which Overseas: 1 results)

  • [Journal Article] Development of an Azanoradamantane-Type Nitroxyl Radical Catalyst for Class-Selective Oxidation of Alcohols2015

    • Author(s)
      Ryusuke Doi, Masatoshi Shibuya, Tsukasa Murayama, Yoshihiko Yamamoto, Yoshiharu Iwabuchi
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 80 Issue: 1 Pages: 401-413

    • DOI

      10.1021/jo502426p

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    • Author(s)
      Shibuya, M.; Nagasawa, S.; Osada, Y.; Iwabuchi, Y.
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 79 Issue: 21 Pages: 10256-10268

    • DOI

      10.1021/jo501862k

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    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 136 Issue: 50 Pages: 17591-17600

    • DOI

      10.1021/ja509766f

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    • Author(s)
      Yusuke Sasano, Shota Nagasawa, Mai Yamazaki, Masatoshi Shibuya, Yoshiharu Iwabuchi
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 53 Issue: 12 Pages: 3236-3240

    • DOI

      10.1002/anie.201309634

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      Volume: 89 Issue: 3 Pages: 631-639

    • DOI

      10.3987/com-14-12941

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      Volume: 132 Issue: 10 Pages: 1131-1143

    • DOI

      10.1248/yakushi.12-00203

    • NAID

      130001871974

    • ISSN
      0031-6903, 1347-5231
    • Year and Date
      2012-10-01
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      Volume: 23 Issue: 07 Pages: 1025-1030

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      Volume: 2070-2073 Issue: 16 Pages: 2070-2073

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      澁谷正俊
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      澁谷正俊
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      Organic Letters

      Volume: 14 Issue: 19 Pages: 5010-5013

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      10.1021/ol3021435

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      M.Hayashi, M.Shibuya, Y.Iwabuchi
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      Org.Lett.

      Volume: 14 Issue: 1 Pages: 154-157

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      M. Hayashi, M. Shibuya, Y. Iwabuchi
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      J. Org. Chem

      Volume: 77 Issue: 6 Pages: 3005-3009

    • DOI

      10.1021/jo300088b

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      第50回記念日本薬学会東北支部大会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] AZADO誘導体のアルコール空気酸化反応性に関する研究

    • Author(s)
      長澤翔太
    • Organizer
      第50回記念日本薬学会東北支部大会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Remarks] 名古屋大学大学院創薬科学研究科 基盤創薬学専攻 分子設計化学 有機分子触媒

    • URL

      http://www.ps.nagoya-u.ac.jp/lab_pages/molecular_design/yamamoto_lab/research1.html

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Remarks] 名古屋大学大学院創薬科学研究科 分子設計化学 研究内容

    • URL

      http://www.ps.nagoya-u.ac.jp/lab_pages/molecular_design/yamamoto_lab/research1.html

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Remarks] 名古屋大学大学院創薬科学研究科 分子設計化学 研究内容

    • URL

      http://www.ps.nagoya-u.ac.jp/lab_pages/molecular_design/yamamoto_lab/research1.html

    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] α-ヒドロキシカルボン酸の製造方法2014

    • Inventor(s)
      澁谷正俊、山本芳彦、古川桂佑
    • Industrial Property Rights Holder
      澁谷正俊、山本芳彦、古川桂佑
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2014-128626
    • Filing Date
      2014-06-23
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] アルコール酸化触媒及びそれを用いたアルコール酸化方法2013

    • Inventor(s)
      岩渕 好治、澁谷 正俊、長澤 翔太
    • Industrial Property Rights Holder
      岩渕 好治、澁谷 正俊、長澤 翔太
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Filing Date
      2013-06-21
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] アルコール酸化触媒及びそれを用いたアルコール酸化方法2012

    • Inventor(s)
      岩渕好治,澁谷正俊,長澤翔太
    • Industrial Property Rights Holder
      岩渕好治,澁谷正俊,長澤翔太
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2012-140571
    • Filing Date
      2012-06-22
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] アルコール酸化触媒および酸化手法2012

    • Inventor(s)
      岩渕好治,澁谷正俊,土井龍輔
    • Industrial Property Rights Holder
      岩渕好治,澁谷正俊,土井龍輔
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2012-039362
    • Filing Date
      2012-02-24
    • Related Report
      2011 Annual Research Report

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Published: 2011-04-06   Modified: 2019-07-29  

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