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電解発生活性化学種の利用による新物質変換系の構築

Research Project

Project/Area Number 23H00288
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Review Section Medium-sized Section 32:Physical chemistry, functional solid state chemistry, and related fields
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

栄長 泰明  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (00322066)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 山本 崇史  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 准教授 (40532908)
中田 一弥  東京農工大学, (連合)農学研究科(研究院), 准教授 (70514115)
畑中 美穂  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (80616011)
Project Period (FY) 2023-04-01 – 2026-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2025)
Budget Amount *help
¥47,190,000 (Direct Cost: ¥36,300,000、Indirect Cost: ¥10,890,000)
Fiscal Year 2025: ¥14,560,000 (Direct Cost: ¥11,200,000、Indirect Cost: ¥3,360,000)
Fiscal Year 2024: ¥14,560,000 (Direct Cost: ¥11,200,000、Indirect Cost: ¥3,360,000)
Fiscal Year 2023: ¥18,070,000 (Direct Cost: ¥13,900,000、Indirect Cost: ¥4,170,000)
Keywordsダイヤモンド電極 / 電気化学 / 活性化学種 / 電解合成 / 物質変換
Outline of Research at the Start

特殊な電極材料、特殊な電極界面を用いることで、従来法では達成できなかった反応を実現できる。また、そのような独特な反応を誘起することで、従来法による物質合成では達成し得なかった有用な物質を創製できる。特に、次世代の電極材料である「ダイヤモンド電極」の特異的な電気化学特性である「電解発生活性化学種の生成」に焦点を絞り、これを利用した独創的な反応開拓、ならびに革新的な物質創製へと展開することを目指す。

Outline of Annual Research Achievements

ダイヤモンド電極上では、通常電極と異なり、活性化学種を効率的に発生することができる。すなわち、この活性種により高い反応性 (酸化/還元力) を示すことが期待される。したがって、このような活性化学種を有機電解合成におけるメディエーターとして活用することによって、従来研究の延長線上では困難な「不活性な化合物の直接的分子変換の実現」が期待できる。このことを利用して、本年度は、ダイヤモンド電極を用いた特異な反応を目指し、新規反応開拓、新規物質合成につなげることを目標としていくつかの成果を挙げた。はじめに、モリブデン触媒による窒素還元が報告されていることを利用し、モリブデンを電気化学的に修飾したダイヤモンド電極を作製した。この複合電極では、ダイヤモンド電極の耐久性を維持しつつ触媒能が付与されている。この電極を用いることにより、窒素還元でアンモニアを生成することに成功した。さらに、「不活性な化合物の直接的分子変換の実現」を目指し、反応系をフロー系としたリアクターを設計した。バッチ法と比べて、反応効率の向上などが期待できる。このフローリアクターを用いて、クメンの酸化反応を行ったところ、バッチ法より効率的に起こすことに成功した。そのほか、ダイヤモンド電極を用いた炭素-炭素結合開裂反応による有用物質創製のための実験系を構築した。実際に糖を電解により分解することができた。このことにより、ダイヤモンド電極界面での、糖の電解に関する基礎的な知見を得た。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本年度は、ダイヤモンド電極上で発生することができる活性化学種を有機電解合成におけるメディエーターとして活用することによって、従来研究の延長線上では困難な「不活性な化合物の直接的分子変換の実現」を目指した。その結果、実際に、炭素-炭素結合開裂によって、実際の有用物質生成を実証する実験系の構築に成果を挙げた。さらに、その他の直接的分子変換系の構築として、窒素からのアンモニア生成や、クメンの酸化反応など、具体的な物質変換例を示すことができたため。

Strategy for Future Research Activity

次年度は、本年度の成果をふまえ、ダイヤモンド電極の特異性である「高効率で活性化学種を生成できる」ことをより積極的に利用した戦略的な新反応、新物質創製を目指す。
本年度に構築した炭素-炭素結合開裂反応による有用物質創製系をさらに発展させ、実際に新反応、新物質創製を目指す新しい系を構築する。

Report

(2 results)
  • 2023 Comments on the Screening Results   Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2023 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 2 results)

  • [Int'l Joint Research] University of Bologna(イタリア)

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      2023 Annual Research Report
  • [Journal Article] Photo-assisted electrochemical CO<sub>2</sub> reduction at a boron-doped diamond cathode2023

    • Author(s)
      Iwai Goki、Fiorani Andrea、Du Jinglun、Einaga Yasuaki
    • Journal Title

      Energy Advances

      Volume: 2 Issue: 5 Pages: 733-738

    • DOI

      10.1039/d3ya00054k

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrogenerated chemiluminescence at boron-doped diamond electrodes2023

    • Author(s)
      Fiorani Andrea、Valenti Giovanni、Paolucci Francesco、Einaga Yasuaki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 59 Issue: 51 Pages: 7900-7910

    • DOI

      10.1039/d3cc01507f

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    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Enhancement of the Catalytic Effect on the Electrochemical Conversion of CO2 to Formic Acid Using MXene (Ti3C2Tx)-Modified Boron-Doped Diamond Electrode2023

    • Author(s)
      Jiwanti Prastika Krisma、Alfaza Asmaul Mashad、Kadja Grandprix T. M.、Natalya Suci A. C.、Sagita Fuja、Einaga Yasuaki、Purwaningsih Aning、Amalina Ilma、Rizki Intan Nurul
    • Journal Title

      Energies

      Volume: 16 Issue: 12 Pages: 4537-4537

    • DOI

      10.3390/en16124537

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    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Boron- and Nitrogen-Codoped Diamond Electrodes for the Improved Reactivity of Electrochemical CO<sub>2</sub> Reduction Reaction2023

    • Author(s)
      Miyake Yudai、Kondo Takeshi、Otake Atsushi、Einaga Yasuaki、Tojo Toshifumi、Yuasa Makoto
    • Journal Title

      ACS Sustainable Chemistry &amp; Engineering

      Volume: 11 Issue: 23 Pages: 8495-8502

    • DOI

      10.1021/acssuschemeng.3c00835

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  • [Journal Article] Molybdenum oxide electrodeposition on boron-doped diamond: Investigation of valence state and application in electrochemical nitrogen reduction to ammonia2023

    • Author(s)
      Kuramochi Satoru、Fiorani Andrea、Einaga Yasuaki
    • Journal Title

      Diamond and Related Materials

      Volume: 139 Pages: 110277-110277

    • DOI

      10.1016/j.diamond.2023.110277

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  • [Journal Article] Selective electro-oxidation of cumene utilizing a flow reactor equipped with diamond electrodes2023

    • Author(s)
      Nihongi Shogo、Matsuoka Riyako、Saitoh Tsuyoshi、Einaga Yasuaki、Yamamoto Takashi
    • Journal Title

      Current Research in Green and Sustainable Chemistry

      Volume: 7 Pages: 100378-100378

    • DOI

      10.1016/j.crgsc.2023.100378

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  • [Journal Article] Anode Reaction Control for a Single‐Compartment Electrochemical CO<sub>2</sub> Reduction Reactor with a Surface‐Activated Diamond Cathode2023

    • Author(s)
      Otake Atsushi、Asai Kana、Einaga Yasuaki
    • Journal Title

      Chemistry A European Journal

      Volume: 30 Issue: 9

    • DOI

      10.1002/chem.202302798

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    • Peer Reviewed / Open Access

URL: 

Published: 2023-04-13   Modified: 2025-06-20  

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