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Molecular recognition and enantioselective reaction of amino acids

Research Project

Project/Area Number 23K04668
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 32010:Fundamental physical chemistry-related
Research InstitutionOsaka Metropolitan University

Principal Investigator

藤原 亮正  大阪公立大学, 大学院理学研究科, 准教授 (10580334)

Project Period (FY) 2023-04-01 – 2026-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2025: ¥260,000 (Direct Cost: ¥200,000、Indirect Cost: ¥60,000)
Fiscal Year 2024: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
Fiscal Year 2023: ¥2,600,000 (Direct Cost: ¥2,000,000、Indirect Cost: ¥600,000)
KeywordsD-アミノ酸 / 分子認識 / 水和 / 化学進化 / 分子雲
Outline of Research at the Start

イオンチャネル機能に関係し、生体分子の構造ゆらぎのプローブ分子としても用いられるトリプトファンの分子認識能に着目する。芳香族アミノ酸は星間分子雲で生成しても紫外光の吸収で壊れてしまうため、地球外物質から検出するのが非常に困難である。本研究では、研究室での実験研究という特徴を活かし、分子雲で生成して紫外光で壊れるけど、分子認識の痕跡を残すという現象を分子論的に検討して化学進化の観点から探索する。

Outline of Annual Research Achievements

近年、生体中でのD-アミノ酸の役割が注目されている。ペプチドのD-アミノ酸認識と反応性の関係を検討するため、L-アラニンペプチドとトリプトファン(Trp)エナンチオマーの水素結合クラスターの物性を、極低温イオントラップを用いた紫外光解離分光と気相水分子吸着の実験から検討した。
(1)L-Serを含むトリペプチド(SAA, ASA, AAS)とTrpエナンチオマーの水和クラスターの紫外光励起では、水和したNH2CHCOOH脱離生成物が観測されたが、H+(D-Trp)ASA(H2O)nの場合だけ水和したプロダクトイオンが生成しなかった。
(2)紫外光解離スペクトルのS1-S0遷移(インドール環のππ*状態)を解析した結果、H+(D-Trp)ASAのバンド幅が他の5種, H+(L-Trp)SAA, H+(L-Trp)ASA, H+(L-Trp)AAS, H+(D-Trp)SAA, H+(D-Trp)AAS, に比べてシャープな特徴を示した。
(3)水素結合クラスターの表面物性を評価した結果、H+(D-Trp)ASA表面の親水性が上記5種の水素結合クラスター表面に比べて低かった。
以上の(1)(2)(3)の実験結果より、H+(D-Trp)ASAではTrpのインドール環が水素結合クラスター表面に存在するのに対して、他の5種のクラスターではTrpのアミノ基とカルボキシ基が表面に存在することを明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

紫外光解離分光と気相水分子吸着の実験から、ペプチドのアミノ酸配列とD-アミノ酸認識の関係、および分子認識機構を明らかにした。

Strategy for Future Research Activity

高感度な質量分析法と本研究で明らかにした分子認識機構を応用し、アミノ酸構造異性体とその鏡像異性体の識別と定量分析を試みる。次に核酸塩基とリボースがグリコシド結合したヌクレオシドとアミノ酸、水分子の分子間相互作用に着目し、低温孤立状態の水素結合錯体の紫外光解離実験から化学進化との関係を議論する。

Report

(1 results)
  • 2023 Research-status Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2024 2023

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Intermolecular interactions between nucleoside, amino acid, and water molecules probed by ultraviolet photoexcitation in the gas phase2024

    • Author(s)
      Daiya Nagai, Akimasa Fujihara
    • Journal Title

      Chemical Physics

      Volume: 576 Pages: 112110-112110

    • DOI

      10.1016/j.chemphys.2023.112110

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] D-Amino acid recognition of tripeptides studied by ultraviolet photodissociation spectroscopy of hydrogen-bonded clusters2023

    • Author(s)
      Kanako Inoue, Akimasa Fujihara
    • Journal Title

      Amino Acids

      Volume: 55 Issue: 7 Pages: 931-938

    • DOI

      10.1007/s00726-023-03284-3

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Differentiation of free D-amino acids and amino acid isomers in solution using tandem mass spectrometry of hydrogen-bonded clusters2023

    • Author(s)
      Kanako Inoue, Akimasa Fujihara
    • Journal Title

      Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis

      Volume: 234 Pages: 115567-115567

    • DOI

      10.1016/j.jpba.2023.115567

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 低温孤立状態の化学進化におけるアミノ酸の役割2024

    • Author(s)
      藤原 亮正
    • Organizer
      日本分光学会 関西支部 令和5年度 第2回講演会・見学会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] アラニンペプチドのD-アミノ酸認識と反応性2023

    • Author(s)
      井上 加奈子、藤原 亮正
    • Organizer
      第71回質量分析総合討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 紫外光解離を用いた二糖の識別と定量分析2023

    • Author(s)
      長井 大弥、藤原 亮正
    • Organizer
      第71回質量分析総合討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] Differentiation of Amino Acid Isomers using Intermolecular Interactions with Tryptophan2023

    • Author(s)
      T. Matsumoto, K. Inoue, A. Fujihara
    • Organizer
      3rd International BMS Symposium 2023 in Kyoto
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2023-04-13   Modified: 2024-12-25  

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