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Elucidating the mechanism of hydrogen entry into metals under corrosive environment using an ultrasensitive hydrogen visualization system

Research Project

Project/Area Number 23K13570
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 26050:Material processing and microstructure control-related
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

柿沼 洋  東北大学, 金属材料研究所, 助教 (80974419)

Project Period (FY) 2023-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2024: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Fiscal Year 2023: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Keywords腐食防食 / 水素脆化 / 水素侵入 / 水素可視化
Outline of Research at the Start

本研究では、水素エネルギー社会を実現するために必要不可欠な高機能構造材料の実用化を最終目標とし、鋼やNi基合金などの金属材料への水素侵入経路の解明に挑戦する。導電性高分子を主要な構成材料とする水素センサーを用いて、金属の溶解挙動と水素分布を同時に観察可能な超高感度水素可視化システムを開発する。金属表面の電気化学反応と水素侵入挙動の相関性を明らかにすることで、水素侵入過程における支配因子を特定し、水素侵入を防止する金属組織設計指針やインヒビターの開発指針を提案する。

Outline of Annual Research Achievements

導電性高分子を主要な構成材料とする水素センサーを用いて、金属の溶解挙動と水素分布を同時に観察可能な超高感度水素可視化システムを開発し、NaCl液滴下におけるFe板の腐食と腐食に伴う水素侵入挙動の同時観察に成功した。腐食の初期過程で発生する方位性ピットはpH 4以上のNaCl水溶液中で発生するため、水素侵入をほとんど促進しないことが分かった。腐食が進行すると島状さびが形成され、さび層下でpHと電位が低下することで水素侵入が急激に促進されることを明らかにした。また、乾燥により液滴が消失すると水素侵入は緩やかになるが、水分を含むさび層下では局所的に水素侵入が生じることが水素可視化試験により明らかになった。このとき、厚いさび層はNaCl水溶液の含有量が多いため、乾燥過程で塩化物イオン濃度が高くなり、腐食と水素侵入が促進されやすくなることが示唆された。
超高感度水素可視化システムを開発し、腐食挙動と水素侵入挙動をリアルタイム観察することで、大気腐食環境においては液滴が消失後もさび層下で継続的に水素侵入が生じることがわかった。これは、液滴が消失後も濃厚化したNaCl水溶液がさび層下に存在しているためであり、大気中の湿度によってさび層下の水素侵入挙動は変化することを示唆している。そこで、高湿環境でも使用可能な対候性に優れる水素センサーの開発を行った。従来の水素センサーに透明な樹脂コーティングを施すことで、水素センサーとしての性能を損なわずに対候性を付与することに成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

研究計画調書に記載していた、令和5年度の重点課題であった導電性高分子を主要な構成材料とする水素センサーを用いた金属の溶解挙動と水素分布を同時に観察可能な超高感度水素可視化システムの開発に成功した。開発した水素可視化システムを用いて、NaCl液滴下におけるFe板の腐食と腐食に伴う水素侵入挙動の同時観察を行い、水素侵入に及ぼす電位やpHなどの環境因子とさび層厚さの影響を明らかにした。さらに、液滴の乾燥過程における水素侵入にはさび層に含まれる水分量が重要であるとの新知見が得られたため、水素侵入に及ぼす湿度の影響解析を目的として高湿環境でも使用可能な水素センサーを開発した。従来の水素センサーに透明な樹脂コーティングを施すことで、水素センサーに対候性を付与することに成功した。新規開発した水素センサーにより、高湿環境における水素侵入挙動の可視化が可能になり、当初の計画では解析が困難とされていた、乾湿繰り返し環境における水素侵入挙動も解析できるようになった。

Strategy for Future Research Activity

液滴が乾燥後の水素侵入挙動の解析を重点的に行う。令和5年度の成果から、液滴が乾燥後もさび層下では局所的に水素侵入が生じることが明らかになった。さび層下の水素侵入には、さび層に含まれるNaCl濃度や水分量、さび組成などが重要であることが示唆された。そこで、令和5年度に新規開発した高対候性を有する水素センサーを用いて、高湿環境における水素侵入挙動の可視化を行い、液滴が乾燥後の水素侵入に及ぼす湿度や塩化物イオン濃度などの影響を解析する。さらに、鉄鋼材料に侵入した水素の拡散挙動の微視的解析を行い、水素拡散と金属組織の関係を明らかにする。

Report

(1 results)
  • 2023 Research-status Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2024 2023

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 2 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results)

  • [Journal Article] Microscopic visualization of hydrogen diffusion in UNS S32750 super duplex stainless steel: Roles of crystal structure and grain size2024

    • Author(s)
      Kakinuma Hiroshi、Ajito Saya、Koyama Motomichi、Akiyama Eiji
    • Journal Title

      International Journal of Hydrogen Energy

      Volume: 59 Pages: 866-873

    • DOI

      10.1016/j.ijhydene.2024.02.069

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Mechanism of local hydrogen entry into Fe sheets induced by atmospheric corrosion: Significance of potential, pH, and rust layer thickness2024

    • Author(s)
      Kakinuma Hiroshi、Hiromoto Sachiko、Hojo Tomohiko、Ajito Saya、Koyama Motomichi、Akiyama Eiji
    • Journal Title

      Corrosion Science

      Volume: 232 Pages: 112043-112043

    • DOI

      10.1016/j.corsci.2024.112043

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Real-time hydrogen visualization system with high spatial and temporal resolutions: Imaging the preferential hydrogen permeation at grain boundaries of pure Ni2023

    • Author(s)
      Hiroshi Kakinuma, Saya Ajito, Tomohiko Hojo, Motomichi Koyama, Eiji Akiyama
    • Organizer
      EUROCORR 2023
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 導電性高分子を用いた金属材料中の水素可視化技術の開発2023

    • Author(s)
      柿沼洋, 味戸沙耶, 小山元道, 秋山英二
    • Organizer
      日本鉄鋼協会 第186回秋季講演大会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 高感度水素可視化システムの開発とステンレス鋼の孔食成長に伴う水素侵入挙動の解析2023

    • Author(s)
      岡田隼樹, 柿沼洋, 青柳建大, 山中謙太, 味戸沙耶, 小山元道, 秋山英二
    • Organizer
      日本鉄鋼協会 第186回秋季講演大会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] Hydrogen video imaging for visualizing microstructure-dependent hydrogen diffusion in polycrystalline metals2023

    • Author(s)
      Hiroshi Kakinuma, Saya Ajito, Tomohiko Hojo, Motomichi Koyama, Eiji Akiyama
    • Organizer
      244th ECS Meeting
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Filming microstructure-dependent hydrogen diffusion in polycrystalline metals using a hydrogen video imaging system2023

    • Author(s)
      Hiroshi Kakinuma, Saya Ajito, Motomichi Koyama, Eiji Akiyama
    • Organizer
      Summit of Materials Science 2023 and GIMRT User Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Filming microscopic hydrogen diffusion behaviors in metals using an ultrasensitive hydrogenochromic sensor2023

    • Author(s)
      Hiroshi Kakinuma, Saya Ajito, Motomichi Koyama, Eiji Akiyama
    • Organizer
      The 7th Symposium for the Core Research Clusters for Materials Science and Spintronics and the 6th Symposium on International Joint Graduate Program in Materials Science and Spintronics
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 腐食環境で使用可能かつ不可逆性を有する高感度水素可視化センサー2023

    • Author(s)
      汪振霆, 柿沼洋, 味戸沙耶, 小山元道, 秋山英二
    • Organizer
      日本鉄鋼協会 第187回春季講演大会
    • Related Report
      2023 Research-status Report

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Published: 2023-04-13   Modified: 2024-12-25  

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