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一次元細孔での重合制御による二重鎖ブロックコポリマーの合成

Research Project

Project/Area Number 23K13788
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 35010:Polymer chemistry-related
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

亀谷 優樹  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 特任助教 (80909979)

Project Period (FY) 2023-04-01 – 2028-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000)
Fiscal Year 2027: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2026: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2025: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2024: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2023: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Keywordsポリマー / ブロックコポリマー / 二重鎖 / MOF / ラジカル重合 / 高分子 / 制御重合
Outline of Research at the Start

本研究では、異種ポリマーを二本束ねた新しい形式のブロックコポリマー、二重鎖ブロックコポリマーの合成、特性解明を行う。分子設計や重合場設計といった精密重合の技術を駆使し、二種類のポリマー鎖を選択的に架橋させてその合成を実現する。得られた二重鎖ブロックコポリマーは、既存のブロックコポリマーと比較しつつ特性を調べ、二重鎖という形に基づく自己組織化挙動、機能創出につなげる。

Outline of Annual Research Achievements

ブロックコポリマーは二種類以上のポリマーをつなぎ合わせたポリマーであり、ミクロ相分離をはじめとする様々な特性・機能を示す。リビング重合により、これまで様々なブロックコポリマーの構造設計が報告されてきたが、合成の都合上、鎖が末端でつながった形式に限定的であった。そこで本研究では、異種ポリマー鎖が平行に並んで架橋された新しい形式のブロックコポリマー、「二重鎖ブロックコポリマー」の合成と物性探求を目的とした。
溶液中での反応ではポリマー鎖が自由に運動するため、二種類のポリマーを平行に束ねる形に架橋を制御するのは難しく、特別な分子設計が必要となってしまう。そこで本研究では、MOFの一次元細孔を反応場として鎖の運動を制限するアプローチで、二重鎖ブロックコポリマーの合成を検討した。
側鎖にモノマーがついたポリマーを合成し、コモノマーと共にMOFの一次元細孔に導入した。ポリマーは一次元細孔にそって引き伸ばされた形態をとり、その隙間がコモノマーで埋められていると考えられる。この状態でラジカル重合を行なったところ、側鎖モノマーとコモノマーの共重合が進行し、二種類の鎖がつながったポリマーが得られた。得られたポリマーの一次元NOESY測定では、異種鎖間で負のNOE効果が観測されたことから、二種類のポリマー鎖が非常に近接していることが確認された。なお、通常のブロックコポリマーでは同条件でNOE効果は観測されなかった。今後、さらなる構造解析を進めつつ、二重鎖ブロックコポリマーの物性評価も行っていく方針である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

細孔内でのポリマーに沿った重合により二重鎖ブロックコポリマーを合成できた可能性が高いことを考えると、おおむね順調に進行していると考えている。

Strategy for Future Research Activity

今後は得られたポリマーの解析を進めるとともに、さらに進んだ構造設計も行う。通常のブロックコポリマーでは組成や鎖長が特性を決定づける重要な要素であるが、二重鎖ブロックコポリマーのような「束ねる形式のブロックコポリマー」では、これらの要素はそれぞれ本数比と架橋点間距離に対応すると考えられる。このあたりの設計可能性を開拓しつつ、物性解析も進める。

Report

(1 results)
  • 2023 Research-status Report
  • Research Products

    (3 results)

All 2024 2023

All Presentation (3 results)

  • [Presentation] MOFの一次元ナノ細孔での非対称二重鎖高分子の合成2024

    • Author(s)
      亀谷優樹・山口麟太郎・植村卓史
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] MOFナノ空間での非対称二重鎖ポリマーの合成2023

    • Author(s)
      山口麟太郎・亀谷優樹・植村卓史
    • Organizer
      第72回高分子年次大会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 配位ナノ空間での非対称二重鎖ポリマーの合成2023

    • Author(s)
      山口麟太郎・亀谷優樹・植村卓史
    • Organizer
      第72回高分子討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report

URL: 

Published: 2023-04-13   Modified: 2024-12-25  

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