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超分子ポリマーの材料化に向けた新機軸

Research Project

Project/Area Number 23K17941
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Medium-sized Section 35:Polymers, organic materials, and related fields
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

杉安 和憲  京都大学, 工学研究科, 教授 (80469759)

Project Period (FY) 2023-06-30 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥6,500,000 (Direct Cost: ¥5,000,000、Indirect Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2024: ¥2,210,000 (Direct Cost: ¥1,700,000、Indirect Cost: ¥510,000)
Fiscal Year 2023: ¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Keywords超分子ポリマー / 階層構造
Outline of Research at the Start

多くの場合(特に高濃度条件)で,超分子ポリマーは自発的にバンドル化や物理架橋を通じてゲル化あるいは沈澱する。このため,濃厚溶液を調整することや,それをさらにプロセスしてフィルム化することなどは非常に困難である。すなわち本研究目的を達成するための鍵は,マイクロメートルスケールの階層において,超分子ポリマー間の相互作用を制御することである。
本研究では,超分子ポリマー間の相互作用を制御するための分子設計指針を示し,続いて, 超分子ポリマーの濃厚溶液を調整, そのレオロジー測定等の物性研究を通じて,最終的には,得られた知見を活かして,超分子ポリマーのプロセスと材料化を行う。

Outline of Annual Research Achievements

モノマー分子が水素結合などの弱い分子間相互作用で連結された 分子集合体は,「超分子ポリマー」と呼ばれ,容易にリサイクルできる新材料として大きな期待が寄せられている。しかしながら,超分子ポリマーを既存の高分子材料のように成形・加工するプロセスは全く確立されていない。その原因のひとつに,分子レベルからバルク材料にいたる10の7乗倍にもおよぶスケール階層性において,超分子ポリマー間の相互作用を精密に制御し,材料化につなげる方法論が開拓されていないことが挙げられる。
本研究では,超分子ポリマー間の相互作用を制御するための分子設計指針を示し,続いて, 超分子ポリマーの濃厚溶液を調整, そのレオロジー測定等の物性研究を通じて,最終的には,得られた知見を活かして,超分子ポリマーのプロセスと材料化を目的とする。
昨年度までにトリフェニレン誘導体のモノマーからなる超分子ポリマーに関して、モノマー外周部に長さの異なるアルキル鎖を導入し、超分子ポリマーの界面を乱雑にすることによって、超分子ポリマー間の凝集の軽減できることを明らかにしていた。今年度は、ポルフィリン誘導体を用いた同様の実験を行い、本申請課題で提案する分子設計指針が一般性のあるコンセプトであることを実証した。
さらに、溶液状態のみならず、溶融状態における超分子ポリマーの集合構造いついても研究を進めた。これは、申請の段階では計画していたことではなく、今年度の実験途中で発見した超分子ポリマーの高次構造形成から着想を得て展開したものである。非常に興味深いことに、共有結合性の高分子で一般的に見られる球晶構造が、超分子ポリマーにおいても形成されることがわかった。さらに、等温結晶化の条件によって、球晶の成長を制御し、超分子ポリマーの接着特性を制御できることを明らにとした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

本申請課題で提案している分子設計指針の一般性を明らかにした。さらに、当初の計画にはなかった、溶融状態での超分子ポリマーの形成機構について新たな知見を得た。これらの成果によって超分子ポリマーのプロセスと材料化が大きく進展する可能性がある。

Strategy for Future Research Activity

今年度は、超分子ポリマーの溶液状態と溶融状態の両方に関して実験を進めることとした。共有結合性の高分子においては、溶液・溶融プロセスの両方において、様々な手法が確立されている。これらを超分子ポリマーのプロセスに流用できるかを見極め、超分子ポリマーの材料化への道筋をつける。

Report

(1 results)
  • 2023 Research-status Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2023

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Multistep, site-selective noncovalent synthesis of two-dimensional block supramolecular polymers2023

    • Author(s)
      Sasaki Norihiko、Kikkawa Jun、Ishii Yoshiki、Uchihashi Takayuki、Imamura Hitomi、Takeuchi Masayuki、Sugiyasu Kazunori
    • Journal Title

      Nature Chemistry

      Volume: 15 Issue: 7 Pages: 922-929

    • DOI

      10.1038/s41557-023-01216-y

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Two‐Dimensional Living Supramolecular Polymerization: Improvement in Edge Roughness of Supramolecular Nanosheets by Using a Dummy Monomer2023

    • Author(s)
      Jin Zhehui、Sasaki Norihiko、Kishida Natsuki、Takeuchi Masayuki、Wakayama Yutaka、Sugiyasu Kazunori
    • Journal Title

      Chemistry ? A European Journal

      Volume: 29 Issue: 65

    • DOI

      10.1002/chem.202302181

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Spherulites of supramolecular polymers formed from undercooled melts, and their adhesive properties2023

    • Author(s)
      Shimada Takuma、Watanabe Yuichiro、Furuya Tsutomu、Nishida Koji、Samitsu Sadaki、Wakayama Yutaka、Sugiyasu Kazunori
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 53 Issue: 2

    • DOI

      10.1093/chemle/upad030

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Two-dimensional supramolecular polymerization2023

    • Author(s)
      Kazunori Sugiyasu
    • Organizer
      2023 Monash University-Kyoto University Joint Symposium on Polymer Science
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Multistep syntheses of supramolecular polymers2023

    • Author(s)
      杉安和憲
    • Organizer
      2023年度 ナノ構造・物性―ナノ機能・応用部会 合同シンポジウム
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] 多段階自己集合による2次元ブロック超分子ポリマーの合成2023

    • Author(s)
      杉安和憲
    • Organizer
      日本化学繊維研究所 第81回講演会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] ブロック超分子ポリマーの合成と分解2023

    • Author(s)
      杉安和憲
    • Organizer
      第72回高分子討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report

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Published: 2023-07-04   Modified: 2024-12-25  

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