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Development of time-resolved spin-contrast-variation small-angle neutron scattering for nanostructure analysis

Research Project

Project/Area Number 23K21829
Project/Area Number (Other) 21H03741 (2021-2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2021-2023)
Section一般
Review Section Basic Section 80040:Quantum beam science-related
Research InstitutionJapan Atomic Energy Agency

Principal Investigator

熊田 高之  国立研究開発法人日本原子力研究開発機構, 原子力科学研究所 物質科学研究センター, 研究主幹 (00343939)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 元川 竜平  国立研究開発法人日本原子力研究開発機構, 原子力科学研究所 物質科学研究センター, 研究主幹 (50414579)
岩田 高広  山形大学, 理学部, 教授 (70211761)
廣井 孝介  国立研究開発法人日本原子力研究開発機構, J-PARCセンター, 研究副主幹 (70813715)
稲村 泰弘  国立研究開発法人日本原子力研究開発機構, J-PARCセンター, 研究副主幹 (80343937)
Project Period (FY) 2024-04-01 – 2026-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥17,420,000 (Direct Cost: ¥13,400,000、Indirect Cost: ¥4,020,000)
Fiscal Year 2025: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Fiscal Year 2024: ¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
Fiscal Year 2023: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Fiscal Year 2021: ¥8,580,000 (Direct Cost: ¥6,600,000、Indirect Cost: ¥1,980,000)
Keywords核偏極 / 偏極中性子 / 小角散乱 / 反射率 / 回折 / スピンコントラスト変調 / 中性子小角散乱 / 氷晶成長 / 時分割測定 / 糖溶液 / 凍結保存 / 偏極中性子小角散乱 / ナノ構造
Outline of Research at the Start

スピンコントラスト変調中性子小角散乱法 (SCV-SANS)は、中性子の軽水素核に対する散乱能が互いのスピン方向に強く依存する性質を用いた複合材料の構造解析手法である。今回、この手法に時間分解能を与えることでより高度なナノ構造情報を引き出す時間分解SCV-SANSを開発する。従来のSCV-SANSでは試料内の水素核偏極度が最大値に達した状態で散乱を測定していたが、時間分解SCV-SANSでは核偏極度が成長途中の偏極度に対する散乱曲線の連続的な変化を追えるようにする。これにより、従来法では判断が難しい構造の多分散性、低次元性、凝集性などを判別できるようにする。

Outline of Annual Research Achievements

スピンコントラスト変調中性子反射率法を用いて義歯のポリメチルメタクリラートとそのポリシラザン系コーティング剤との界面接着状況を調べた。最終目的は、コーティング剤に含有する薬剤の深さ方向の分布を調べることであるが、今回はその前段階として、我々の試料調整法で同試料中の水素核が偏極して偏極中性子反射率曲線がその水素核偏極度に応じて変化することを確認することが主目的であったが概ね良好な結果が得られた。次回のコーティング剤に含侵させた薬剤の厚さ方向分布を調べる実験につながる良いスタートが得られた。
時分割スピンコントラスト変調中性子小角散乱法を研究用原子炉JRR-3の偏極中性子小角散乱装置SANS-Jに再導入して、複合材料におけるマイクロメートルスケールまでの構造を決定するために無冷媒型核偏極装置の開発を進めた。また、磁気レンズの数を従来の3倍とした強集光型レイアウトをSANS-Jに導入し、運動量移行が0.2 nm-1以上の比較的高角の散乱測定限定ではあるものの、偏極中性子の強度が従来のレイアウトに比べて最大36倍に増幅することを確認した。また、強度が増倍したにもかかわらず、構造解析分解能は同等か条件によっては、むしろ向上しており、且つ実験で使用する際の操作手順には変わりがないことから、供用制度により申し込みを行った一般ユーザーが実施する散乱実験にも適用することができる。
以上のことから、本成果はすでに成熟していると言われている原子炉型中性子小角散乱装置に新たなインパクトを吹き込むものであり、学会発表時には多くの質問が寄せられている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

2024年度に発生した、大強度陽子加速器施設(J-PARC)の物質生命研究施設(MLF)における水銀ターゲットの動作不良により、「5.研究実績の概要」で述べたスピンコントラスト変調中性子反射率法を用いた義歯のポリメチルメタクリラートとポリシラザン系コーティング剤の実験を除いてマシンタイムが全てキャンセルとなったため、一部の実験を実施することができず、進捗に遅れが生じた。
但し、実施できなかった実験に代わり、SANS-Jへの導入に向けた無冷媒型核偏極装置の開発に注力した。開発に向けた実験の結果、液体ヘリウムを用いる従来のインサートレイアウトでは、試料の冷却能力が圧倒的に不足することが分かった。実験結果を基に、他で開発が進められている試料回りの限られた容積のみに超流動ヘリウムを充填する手法を採り入れた設計図面を作成しており、2025年度初旬に作成した設計図面を基にした装置製作を行う予定である。
SANS-Jにおける磁気レンズを用いた強集光型レイアウトによる強度の大幅向上は、今後、SANS-Jでスピンコントラスト変調中性子小角散乱実験を進める上で大きな武器になる。また、その強集光レイアウトそのものが中性子小角散乱装置開発の関係者の間で大きな驚きをもって迎えられている。また、強集光磁気レンズ導入に伴う運動量移行分解能やバックグラウンドの評価を実施し、結果について問題がないことを確認した。これらの研究成果についても論文を執筆し、2025年度の早い段階での投稿を予定している。

Strategy for Future Research Activity

2024年度までにまとめた時分割スピンコントラスト変調中性子散乱とスピンコントラスト変調中性子結晶構造解析同時測定による、急冷濃厚糖溶液中に生成する氷結晶のナノ構造研究の結果を論文にまとめる。
また、数ギガパスカルの高圧下で冷却により結晶成長を抑制した急冷濃厚糖溶液試料の時分割スピンコントラスト変調中性子小角散乱とスピンコントラスト変調中性子粉末結晶構造解析実験の同時実験を進める。共同研究先と実験条件について詰めるとともに、年2回のJ-PARCマシンタイム実験に向けて試料まわりの環境整備を進め、超小角散乱測定によるマイクロメートルスケールの構造決定に向けて、研究用原子炉JRR-3における偏極中性子小角散乱装置SANS-Jに導入する無冷媒水素核スピン偏極装置の開発も進める。
また、2024年度までに実施した実験により取得した基本データに基づいて冷却効率が高く、高い水素核偏極度の達成が期待される無冷媒型の新しいインサートの開発を進める。具体的には、冷却効率の向上によりマイクロ波を印加しても試料の温度上昇を抑制することで、好核偏極度達成に必要な強マイクロ波強度と極低温環境を両立できるようにする。

Report

(4 results)
  • 2024 Research-status Report
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (37 results)

All 2025 2024 2023 2022 2021 Other

All Journal Article (17 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 9 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 7 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] シリカがタイヤを高性能化する秘密を 中性子と水素のスピンで解明2025

    • Author(s)
      熊田高之、岩原大輔
    • Journal Title

      Isotope News

      Volume: 798 Pages: 26-27

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  • [Journal Article] Interpenetration of Rubber and Silane Coupling Agent on an Inorganic Substrate Revealed by Spin-Contrast-Variation Neutron Reflectivity2024

    • Author(s)
      Kumada Takayuki、Iwahara Daisuke、Nishitsuji Shotaro、Akutsu-Suyama Kazuhiro、Miura Daisuke、Motokawa Ryuhei、Sugita Tsuyoshi、Torikai Naoya、Amino Naoya、Oku Takayuki、Takenaka Mikihito
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 128 Issue: 21 Pages: 8797-8802

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.4c00963

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    • Author(s)
      Kumada Takayuki、Motokawa Ryuhei、Iwase Hiroki
    • Journal Title

      Journal of Applied Crystallography

      Volume: 57 Issue: 3 Pages: 728-733

    • DOI

      10.1107/s160057672400373x

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    • Author(s)
      Nakanishi Yohei、Shibata Motoki、Sawada Satoshi、Kondo Hiroaki、Motokawa Ryuhei、Kumada Takayuki、Yamamoto Katsuhiro、Mita Kazuki、Miyazaki Tsukasa、Takenaka Mikihito
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 306 Pages: 127209-127209

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2024.127209

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  • [Journal Article] New Standard for Low Temperature Sample Environment at JAEA/JRR-32024

    • Author(s)
      K. Kaneko, C. Tabata, M. Hagihala, H. Yamauchi, Y. Oba, T. Kumada, M. Kubota, Y. Kojima, N. Nabatame, M. Sasaki, Y. Shimojo, K. Kodama and T. Osakabe
    • Journal Title

      JPS Conf. Proc.

      Volume: 41 Pages: 011015-011015

    • DOI

      10.7566/jpscp.41.011015

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    • Author(s)
      熊田高之
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      中性子産業利用協議会誌「四季」

      Volume: 63 Pages: 2-5

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      熊田高之,中川洋,三浦大輔, 関根由莉奈, 元川竜平, 廣井孝介, 稲村泰弘, 奥隆之, 大石一城, 森川利明, 河村幸彦, 川井清司
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      日本中性子科学会誌「波紋」

      Volume: 34 Pages: 50-53

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  • [Journal Article] Upgrade of the small-angle neutron scattering diffractometer SANS-J at JRR-32023

    • Author(s)
      Kumada Takayuki、Motokawa Ryuhei、Oba Yojiro、Nakagawa Hiroshi、Sekine Yurina、Micheau Cyril、Ueda Yuki、Sugita Tsuyoshi、Birumachi Atsushi、Sasaki Miki、Hiroi Kosuke、Iwase Hiroki
    • Journal Title

      Journal of Applied Crystallography

      Volume: 56 Issue: 6 Pages: 1776-1783

    • DOI

      10.1107/s1600576723009731

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  • [Journal Article] Polarized Neutrons Observed Nanometer-Thick Crystalline Ice Plates in Frozen Glucose Solution2023

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      T. Kumada, H. Nakagawa, D. Miura, Y. Sekine, R. Motokawa, K. Hiroi, Y. Inamura, T. Oku, K. Oishi, T. Morikawa, Y. Kawamura, K. Kawai
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. Lett.

      Volume: 10 Issue: 34 Pages: 7638-7638

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.3c01448

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  • [Journal Article] Heterogeneous Aggregation of Humic Acids Studied by Small-Angle Neutron and X-ray Scattering2023

    • Author(s)
      Saito Takumi、Motokawa Ryuhei、Ohkubo Takahiro、Miura Daisuke、Kumada Takayuki
    • Journal Title

      Environmental Science & Technology

      Volume: 57 Issue: 26 Pages: 9802-9810

    • DOI

      10.1021/acs.est.3c02028

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  • [Journal Article] Structural changes of polystyrene particles in subcritical and supercritical water revealed by in situ small-angle neutron scattering2023

    • Author(s)
      Shibata Motoki、Nakanishi Yohei、Abe Jun、Arima-Osonoi Hiroshi、Iwase Hiroki、Shibayama Mitsuhiro、Motokawa Ryuhei、Kumada Takayuki、Takata Shin-ichi、Yamamoto Katsuhiro、Takenaka Mikihito、Miyazaki Tsukasa
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 55 Issue: 11 Pages: 1165-1170

    • DOI

      10.1038/s41428-023-00817-1

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  • [Journal Article] Development of Spin-Contrast-Variation Neutron Powder Diffractometry for Extracting the Structure Factor of Hydrogen Atoms2023

    • Author(s)
      D. Miura, T. Kumada, Y. Sekine, T. Oku, S. Takata, K. Hiroi, and T. Iwata
    • Journal Title

      MLF Annual Report

      Volume: 2021 Pages: 6-7

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  • [Journal Article] Structure analysis of a buried interface between organic and porous inorganic layers using spin-contrast-variation neutron reflectivity2022

    • Author(s)
      Kumada Takayuki、Miura Daisuke、Akutsu-Suyama Kazuhiro、Ohishi Kazuki、Morikawa Toshiaki、Kawamura Yukihiko、Suzuki Jun-ichi、Oku Takayuki、Torikai Naoya、Niizeki Tomotake
    • Journal Title

      Journal of Applied Crystallography

      Volume: 55 Issue: 5 Pages: 1147-1153

    • DOI

      10.1107/s1600576722007506

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  • [Journal Article] Nanoscopic structure of borosilicate glass with additives for nuclear waste vitrification2022

    • Author(s)
      Ryuhei Motokawa, Koji Kaneko, Yojiro Oba, Takayuki Nagai, Yoshihiro Okamoto, Taishi Kobayashi, Takayuki Kumada, William T. Heller
    • Journal Title

      Journal of Non-Crystalline Solids

      Volume: 578 Pages: 121352-121358

    • DOI

      10.1016/j.jnoncrysol.2021.121352

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  • [Journal Article] スピンコントラスト変調中性子反射率法を用いた非対称界面の構造解析2022

    • Author(s)
      熊田高之、三浦大輔、阿久津和宏、奥隆之、鳥飼直也、新関智丈
    • Journal Title

      日本中性子科学会誌「波紋」

      Volume: 32 Pages: 1650168-1650168

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  • [Journal Article] Extraction of Hydrogen Location in Molecular Crystals in Spin-Contrast-Variation Neutron Powder Diffractometry2021

    • Author(s)
      MIURA Daisuke、KUMADA Takayuki、IWATA Takahiro
    • Journal Title

      Nihon Kessho Gakkaishi

      Volume: 63 Issue: 4 Pages: 287-293

    • DOI

      10.5940/jcrsj.63.287

    • NAID

      130008130207

    • ISSN
      0369-4585, 1884-5576
    • Year and Date
      2021-12-15
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  • [Journal Article] Introduction to SANS-J and PNO2021

    • Author(s)
      Kumada Takayuki、Motokawa Ryuhei、Nakagawa Hiroshi、Oba Yojiro、Sekine Yurina
    • Journal Title

      hamon

      Volume: 31 Issue: 1 Pages: 5-6

    • DOI

      10.5611/hamon.31.1_5

    • ISSN
      1349-046X, 1884-636X
    • Year and Date
      2021-02-10
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  • [Presentation] Spin-contrast-variation SANS study of nano-ice crystals in frozen sugar solutions2025

    • Author(s)
      Takayuki Kumada
    • Organizer
      The 15th Polarized Neutrons for Condensed-Matter Investigations (PNCMI) Conference
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  • [Presentation] スピンコントラスト変調中性子小角散乱法を用いた急冷糖溶液中に生成するナノ氷晶の構造研究2025

    • Author(s)
      熊田 高之
    • Organizer
      液体・非晶質研究会
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    • Author(s)
      熊田 高之、中部 倫太郎
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  • [Presentation] JRR-3中性子小角散乱装置SANS-Jの改良2024

    • Author(s)
      熊田 高之、元川 竜平、中部 倫太郎
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      中性子生命科学連携研究会
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  • [Presentation] 核偏極中性子小角散乱法による急冷糖溶液中に生成するナノ氷結晶の構造解析ー中性子とDNPで物質のナノ構造を調べるー2024

    • Author(s)
      熊田 高之
    • Organizer
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  • [Presentation] Recent progress in our spin-contrast-variation neutron scattering2024

    • Author(s)
      Takayuki Kumada
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    • Int'l Joint Research / Invited
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      Takayuki Kumada
    • Organizer
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  • [Presentation] スピンコントラスト変調中性子小角散乱法を用いた急冷糖溶液中に生成するナノ氷晶の研究2024

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      熊田 高之、中川 洋
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      熊田高之,中川洋,三浦大輔,関根由莉奈,元川竜平,廣井孝介,稲村泰弘,奥隆之,大石一城,森川利明,河村幸彦,川井清司
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  • [Presentation] 偏極中性子散乱法を用いた複合材料の構造決定に向けた水素核偏極技術の開発2022

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      熊田高之
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      熊田高之、元川竜平、大場洋次郎、中川洋
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      日本中性子科学会
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      熊田高之
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    • Author(s)
      Takayuki Kumada, Daisuke Miura
    • Organizer
      ISMAR2021
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      熊田高之,三浦大輔,阿久津和宏,鳥飼直也,新関智丈
    • Organizer
      日本中性子科学会
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Published: 2021-04-28   Modified: 2025-12-26  

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