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Brand-new nanoporous materials with a liquid-crystal transition point at room temperature for on-site gas supply systems

Research Project

Project/Area Number 23K23173
Project/Area Number (Other) 22H01905 (2022-2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2022-2023)
Section一般
Review Section Basic Section 28030:Nanomaterials-related
Research InstitutionShinshu University

Principal Investigator

二村 竜祐  信州大学, 学術研究院理学系, 助教 (90647223)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 飯山 拓  信州大学, 学術研究院理学系, 教授 (30313828)
関口 龍太  弘前大学, 理工学研究科, 助教 (60806222)
Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥17,680,000 (Direct Cost: ¥13,600,000、Indirect Cost: ¥4,080,000)
Fiscal Year 2024: ¥3,120,000 (Direct Cost: ¥2,400,000、Indirect Cost: ¥720,000)
Fiscal Year 2023: ¥5,460,000 (Direct Cost: ¥4,200,000、Indirect Cost: ¥1,260,000)
Fiscal Year 2022: ¥9,100,000 (Direct Cost: ¥7,000,000、Indirect Cost: ¥2,100,000)
Keywordsナノポーラス材料 / イオン液体 / 相転移 / ガス分離 / 結晶‐液体相転移 / π共役系 / 融解挙動 / ガス吸着能 / 結晶-液体相転移
Outline of Research at the Start

本研究では『液体であるナノカーボン』の創成を分子ナノカーボンとイオン液体との融合によって達成する。我々はこれを流動性ナノカーボンと名付けた。流動性ナノカーボンは室温近傍で結晶から液体への一次相転移を示す、これまでに例のないナノ空間材料である。我々独自の手法である3次元液体構造解析法により、流動性ナノカーボンのガス分離・貯蔵における機能性を分子レベルで明らかする。本研究の最終目標として、流動性ナノカーボンの固液相転移を能動的に利用することで初めて可能となる、室温近傍というエコな温度制御での新規ガス分離・貯蔵・供給システムを開発し、『未来形の環境・エネルギー問題の解』を提案する。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では新奇機能性材料である流動性ナノカーボンを、①『分子ナノカーボンを骨格に有するイオン液体の合成』により達成する。そして、②基礎物性を評価(融点、ガス吸着能、光学特性等)し、独自の手法である③3次元液体構造解析により機能性を分子レベルで明らかにする。さらに最終目標として、④流動性ナノカーボンの相転移現象を能動的に利用することで初めて可能となる、省エネルギーなオンサイトガス分離・貯蔵システムを開発する。2年目の本年度は、特に①~④の全体にわたった研究を行った。
①シクロパラフェニレンを骨格に含むイオン液体の多段階による合成経路を計画した。現在進行形で合成を試みている。一方で、これまでに合成したπ共役系イオン液体の熱処理によりミクロ孔からメソ孔にわたる広い細孔径分布を有する多孔性カーボンが得られることが明らかになった。流動性ナノカーボンの研究の新たな方向性への展開に期待が持てる。
②カチオンとアニオンの両方にπ共役系置換基を有する新規イオン液体の合成を行い、その熱的特性について検討を行った。合成した1-methyl 3-phenylimidazolium Benzoateは、カチオンーアニオン間のππ相互作用のために高融点化することを明らかにし、また平面性の高いイオンペア構造由来の液晶性をもつイオン液体である可能性を示した。さらに、合成した流動性ナノカーボンの光特性の評価のために蛍光測定装置を購入した。
③ベンゼン及びナフタレン骨格を有するπ共役系イオン液体のX線散乱測定を行った。小角散乱領域にドメイン形成を示すプレピークが現れ、π共役系置換基の大きさに関わらず、π共役系置換基同士が隣接したドメイン構造を形成していることが明らかとなった。
④昨年度購入したガスクロマトグラフ装置を検出器とした、ガス分離装置を開発した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

3: Progress in research has been slightly delayed.

Reason

2年目の研究において、環状の分子を骨格に含むイオン液体の合成について合成経路をたてたが、合成には至っていない。共同研究者である関口の協力の下3年目も合成を試みる。一方で、本研究で合成したπ共役系イオン液体は蛍光発光性と電場応答性を併せ持ち、これらを能動的に利用することで、光エネルギーを電気エネルギーへと変換できる新しい応用性へと展開し得ることが分かってきた。今後はこちらについても並行して研究を行う。多孔性材料の有するナノ空間にπ共役系イオン液体を導入した複合材料の合成と、その特異な機能性評価による新たな展開にも期待が持てる。

Strategy for Future Research Activity

3年目は①-④の全体にわたる研究を引き続き行い、本研究をさらに進展させる。
①引き続き環状構造を有するイオン液体の合成を行うことに加え、これまでに合成したπ共役系イオン液体の高い有機蒸気溶解性の評価や、π共役系イオン液体から得られる新規多孔性カーボン材料の応用へと展開させる。
②合成したπ共役系イオン液体をメソポーラスシリカ細孔中に導入することで多孔性材料に光応答性を付与することに成功しており、高感度光センサーとしての応用性が期待できる。DSC測定による細孔中でのイオン液体の融解挙動の検討や、π共役系イオン液体の光電変換デバイスへの展開に関する検討を行う。
③π共役系イオン液体が示す光応答性と液体構造の関係を明らかにするために、本研究により確立した合成手法で種々のπ共役系置換基を有するイオン液体を合成する。合成したイオン液体を用いてπ共役置換基と液体構造の関係さらにはその発光特性の関係を明らかにする。
④開発したガス分離装置を用いて、π共役イオン液体及びその複合材に対し温度や電圧といった外場印加を加えることによる能動的なガス分離へとつなげる。

Report

(2 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2023 2022

All Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Presentation] 分子ナノカーボンの特徴を有する新規π共役系イオン液体の合成とその展開2023

    • Author(s)
      関 俊典、中村 健人、村田 夢人、関口 龍太、飯山 拓、二村 竜祐
    • Organizer
      第73回コロイドおよび界面化学討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] π-conjugated Ionic Liquid with Molecular Nanocarbon Functionalities for New Nanocarbon Synthesis2023

    • Author(s)
      Toshinori Seki, Kento Nakamura, Yumeto Murata, Sekiguchi Ryuta, Taku Iiyama, Ryusuke Futamura
    • Organizer
      7th Symposium on Challenges for Carbon-Based Nanoporous Materials
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] メソポーラスシリカのナノ空間がπ共役系イオン液体のエキシマ―発光に与える影響2023

    • Author(s)
      中村 健人、村田 夢斗、飯山 拓、二村 竜祐
    • Organizer
      第13回イオン液体討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 蛍光発光を示すπ共役系イオン液体を用いたナノ空間中でのイオン液体のドメイン構造形成の解明2023

    • Author(s)
      中村健人、村田夢斗、飯山拓、二村竜祐
    • Organizer
      第 36 回 日本吸着学会研究発表会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] π共役系骨格を有するイオン液体を前駆体とした新規多孔性炭素合成法の開発2023

    • Author(s)
      関俊典、中村健人、関口龍太、飯山拓、二村竜祐
    • Organizer
      日本化学会年会第104春季年会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] π共役系イオン液体のカチオン間相互作用が発光特性に与える影響2022

    • Author(s)
      〇中村 健人、村田 夢斗、二村 竜祐、飯山 拓
    • Organizer
      第73回コロイドおよび界面化学討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] イオン液体による酸化グラフェン層間隔の精密制御2022

    • Author(s)
      〇崎間 輝, 二村 竜祐, 飯山 拓
    • Organizer
      第49回炭素材料学会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report

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Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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