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Creation of materials and functions through presice chemical modifications of discrete molecular nano-space incorporating metal ions

Research Project

Project/Area Number 23K23358
Project/Area Number (Other) 22H02090 (2022-2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2022-2023)
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

二瓶 雅之  筑波大学, 数理物質系, 教授 (00359572)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥17,550,000 (Direct Cost: ¥13,500,000、Indirect Cost: ¥4,050,000)
Fiscal Year 2024: ¥5,070,000 (Direct Cost: ¥3,900,000、Indirect Cost: ¥1,170,000)
Fiscal Year 2023: ¥5,070,000 (Direct Cost: ¥3,900,000、Indirect Cost: ¥1,170,000)
Fiscal Year 2022: ¥7,410,000 (Direct Cost: ¥5,700,000、Indirect Cost: ¥1,710,000)
Keywordsケージ化合物 / ナノ粒子 / 多核金属錯体 / 金属多核錯体
Outline of Research at the Start

本研究では、パネル分子とリンカー分子が共有結合で連結された有機ナノケージ分子に着目し、官能基や金属イオンを精密空間配置した孤立ナノ空間の構築と空間特異的な機能開拓を目的とする。孤立ナノ空間は、パネルを修飾することで構造と電子状態の高度な階層化が可能となる。機能性パネル分子をもつ有機ナノケージ分子の化学修飾を利用し、蛋白質に類似した金属イオンの集積化を可能とする孤立ナノ空間を人工的に構築する。さらに、他のいかなるナノ空間材料においても不可能な孤立ナノ空間の精密化学修飾と空間特異的物質合成反応の開拓を行う。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では有機ナノケージ分子の内部空間に着目し、官能基や金属イオンを精密空間配置した孤立ナノ空間を構築することで空間特異的な機能を開拓することを目的とする。具体的には、内部空間を構成するパネル分子とリンカー分子を修飾することで、化学的な相互作用やポテンシャルなどが高度に階層化された空間を創出し、蛋白質に匹敵する金属イオンの精密集積化など、他のいかなるナノ空間材料においても不可能な孤立ナノ空間特異的物質合成・反応の開拓を行う。
昨年度は、初年度に合成したテトラヘドラルケージ分子における協同的金属イオン取り込み挙動の詳細について明らかにした。その結果、ゲスト分子としてハロゲン化メタンなどの小分子を包接することにより、協働性に変化が現れることが分かった。すなわち、ヘモグロビンに見られるようなゲスト分子による協働性の制御が可能であることが明らかになった。また、本年度は新たに、立方体型の形状を持つ新規ケージ分子の合成にも成功した。このケージ分子については、異なる金属イオンを位置選択的に配置できることを示唆する結果を得た。また、酸化還元挙動についても明らかにし、本ケージ分子が高い空間修飾性と豊富な機能性を持つナノ空間材料になり得ることを見出した。一方で、これまでに検討を続けてきた立法八面体型ケージ分子については、ケージ分子の外部周辺空間の化学修飾法を開発した。その結果、有機溶媒に対する溶解度や分子間相互作用を設計することが可能になった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究は様々な形状とサイズを持つ有機ナノケージ分子を合成し、その内部空間を反応場とした孤立空間化学を開拓することを目的としている。昨年度は、形状の異なる新たな有機ケージ分子を合成することに成功するとともに、ケージ分子特有の機能の発現についても見出した。本成果は、様々な形状とサイズ、機能を持つ内部空間の構築と物質合成研究に展開する上での基盤となるものであり、重要な成果である。

Strategy for Future Research Activity

今後は、立方体型ケージ分子における金属イオンの精密配列を重点的に行うとともに、空間規制型ナノ粒子の合成についても達成する。また、粒子間相互作用に着目し、階層的配列化についても検討を行う。

Report

(2 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • Research Products

    (21 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 1 results) Presentation (14 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 5 results)

  • [Journal Article] Tetranuclear [Cu<sub>3</sub>Ln] complexes derived from a tetraketone-type ligand2023

    • Author(s)
      Shiga Takuya、Miyamoto Haruka、Okamoto Yukiko、Oshio Hiroki、Mihara Nozomi、Nihei Masayuki
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 52 Issue: 13 Pages: 3947-3953

    • DOI

      10.1039/d2dt03892g

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structural Conversion of Supramolecular Assembly in Solution by Thermally Induced Intramolecular Electron Transfer of [Co2Fe2] Complex2023

    • Author(s)
      Mihara Nozomi、Shimamura Tomonari、Takayama Ryo、Shiga Takuya、Nihei Masayuki
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 29 Issue: 46

    • DOI

      10.1002/chem.202302083

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrochemical hydrogen evolution reaction catalysed by a dinuclear cobalt complex with doubly N-confused hexaphyrin2023

    • Author(s)
      Takada Risa、Nakazono Takashi、Nishimura Taiyo、Shiga Takuya、Nihei Masayuki、Yamada Yusuke、Wada Tohru
    • Journal Title

      Sustainable Energy & Fuels

      Volume: 7 Issue: 15 Pages: 3603-3608

    • DOI

      10.1039/d3se00403a

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Supramolecular Control of Magnetism and Morphology of Hybrid Diblock Copolypeptide Amphiphile/Cyanide-Bridged Molecular Square Complexes2023

    • Author(s)
      Tanimura Yuya、Miyamoto Kaito、Shiga Takuya、Nihei Masayuki、Kuroiwa Keita
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 127 Issue: 33 Pages: 16525-16537

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.3c03898

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Formation and Growth of Atomic Scale Seeds of Au Nanoparticle in the Nanospace of an Organic Cage Molecule2023

    • Author(s)
      Mihara Nozomi、Machida Ayaka、Takeda Yuko、Shiga Takuya、Ishii Ayumi、Nihei Masayuki
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 29 Issue: 70

    • DOI

      10.1002/chem.202302604

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Syntheses, structures, and magnetic properties of a series of Mn-M-Mn trinuclear complexes with different spin configurations2022

    • Author(s)
      Shiga Takuya、Ito Honami、Mihara Nozomi、Nihei Masayuki
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 51 Issue: 2 Pages: 562-569

    • DOI

      10.1039/d1dt03030b

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cyanide-bridged assemblies with tricyanometalates2022

    • Author(s)
      Shiga Takuya、Mihara Nozomi、Nihei Masayuki
    • Journal Title

      Coordination Chemistry Reviews

      Volume: 472 Pages: 214763-214763

    • DOI

      10.1016/j.ccr.2022.214763

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 頂点に配位サイトを有する立方体型ポルフィリンケージ分子の合成と錯形成挙動2024

    • Author(s)
      吉武 輝・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Structural conversion of supramolecular assembly by intramolecular electron transfer of [Co2Fe2] complex2023

    • Author(s)
      Masayuki Nihei
    • Organizer
      The 9th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ultrasmall Nano Particle Encapsulated within an Organic Cage2023

    • Author(s)
      Masayuki Nihei
    • Organizer
      The 13th Japan-China Joint Symposium on Metal Cluster Compounds
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Multistep conversion of spin-crossover behavior of a Fe(II) mononuclear complex by desorption of lattice solvents2023

    • Author(s)
      Takuya Shiga, Taisei Suzuki, Masayuki Nihei
    • Organizer
      International Conference on Spin Transition as Post PDSTM
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 両親媒性アニオンにより形成される親水性層に存在する[Co2Fe2]錯体の吸・脱水応答性2023

    • Author(s)
      飯塚 そよか・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] アルキルスルホン酸イオンを対アニオンとして有するFe(II)スピンクロスオーバー錯体の圧力応答性2023

    • Author(s)
      小田嶋欧・志賀 拓也・三原 のぞみ・二瓶 雅之
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Experimental observation of quantum confinement effect of zinc oxide nanoparticle encapsulated in an organic cage molecule2023

    • Author(s)
      Nozomi Mihara, Keigo Sagara, Takuya Shiga, Masayuki Nihei
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 4つの配位サイトを有する四面体型有機ケージ分子の内部空間における協同的なLaイオンの捕捉2023

    • Author(s)
      伊藤大輝・三原のぞみ・志賀拓也・二瓶雅之
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会(2023)
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Ultrasmall Nano Particle Encapsulated within an Organic Cage2022

    • Author(s)
      Masayuki Nihei
    • Organizer
      8th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Multi-nuclear cluster as a functional unit of bulk materials2022

    • Author(s)
      Masayuki Nihei
    • Organizer
      The 4th International Symposium of Ionic Coordination Compounds
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Seed-Mediated Synthesis of Au Nanoparticles in the Nanospace of an Organic Cage Molecule2022

    • Author(s)
      Nozomi Mihara, Ayaka Machida, Takuya Shiga, Ayumi Ishii, Masayuki Nihei
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 頂点に配位子サイトを有する有機ケージ分子の合成と錯形成反応2022

    • Author(s)
      伊藤大輝・三原のぞみ・志賀拓也・二瓶雅之
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 新規Cu-Gd多核錯体における磁性と分子構造の相関2022

    • Author(s)
      岡本有輝子・宮本晴佳・志賀拓也・三原のぞみ・二瓶雅之
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 光誘起スピン転移挙動における結晶溶媒の影響2022

    • Author(s)
      鈴木大成・志賀拓也・三原のぞみ・二瓶雅之
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report

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Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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