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ケイ酸塩系新圧電結晶の結晶構造に基づく材料設計と高温振動子の開発

Research Project

Project/Area Number 23K23430
Project/Area Number (Other) 22H02162 (2022-2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2022-2023)
Section一般
Review Section Basic Section 36010:Inorganic compounds and inorganic materials chemistry-related
Research InstitutionSaitama University

Principal Investigator

武田 博明  埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (00324971)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 柳瀬 郁夫  埼玉大学, 理工学研究科, 准教授 (10334153)
小玉 翔平  埼玉大学, 理工学研究科, 助教 (30910096)
青柳 忍  名古屋市立大学, 大学院理学研究科, 教授 (40360838)
Project Period (FY) 2022-04-01 – 2026-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥17,290,000 (Direct Cost: ¥13,300,000、Indirect Cost: ¥3,990,000)
Fiscal Year 2025: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Fiscal Year 2024: ¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
Fiscal Year 2023: ¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000)
Fiscal Year 2022: ¥5,720,000 (Direct Cost: ¥4,400,000、Indirect Cost: ¥1,320,000)
Keywords圧電結晶 / 高温特性 / 圧電センサ / 機械的強度 / 温度特性 / 結晶育成 / 結晶構造解析
Outline of Research at the Start

近年、高温用途の圧電振動子(以降、高温振動子)が渇望されている。この高温振動子の実現には、科研費19H02797で挙げた①高い化学安定性・②温度安定な圧電特性・③高い電気抵抗率・④結晶化が容易・⑤高い圧縮強度の5つの条件に加え、⑥高い圧電d定数と⑦高い圧電g定数を併せ持つ圧電結晶が必須となる。本研究では、申請者らが見出した新規ケイ酸塩系結晶に関し、その圧電発生メカニズムに立脚し材料設計することで、これら7つの条件をすべて満たす新規結晶を創製する。

Outline of Annual Research Achievements

今年度はメリライト型結晶の中で圧電d36定数が最も高いと報告されているハーディストナイCa2ZnSi2O7(CZS)の単結晶の合成と高温特性について調査した。原料粉末をCZSの化学量論組成で秤量した後、チョクラルスキー法により単結晶を合成した。CZS結晶は剪断応力に対して電気分極が生じる2つの圧電定数d14、d36のみをもつ。この2つの圧電定数を共振反共振法により室温から700℃まで評価したところ、d14、d36共に130℃付近の相転移温度で急減し、d14はその後500℃付近まで緩やかに減少し、d36は150℃以降では変化しないことが明らかとなった。高温における電気抵抗率を測定したところ、500℃における電気抵抗率はX-cut基板で0.1 GΩ・cm、Z-cut基板で0.3 GΩ・cmであった。ここで、CZSと同じメリライト型結晶であるCa2MgSi2O7にて、CaサイトをSrで置換することで相転移温度が-50℃以下まで低下し、高温用途に適することが報告されている。そこで、CZSへのSr置換を考案し、CSZS100x (x = 0.0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5)粉末結晶を合成した。粉末結晶を示差走査熱量計により-150℃から300℃の範囲で相転移温度を調査した。結果、CZSに見られた127℃の相転移由来の明瞭な発熱ピークはCSZS10からCSZS50で示されないことを明らかにした。
スタナイト型結晶について、Li2CaSiO4(LCS)バルク結晶を育成できるフラックスの探索を行った。フラックスとして塩化リチウム、フッ化リチウムが有効であることが分かり、LCS-LiCl・LiFの擬二元系相図を作製した。その相図よりLCS単結晶の析出する組成がLCS:フラックスのモル比10:90~60:40であることが判明し、今後の結晶育成に有用なデータを得ることができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究の目的にある新しい高温振動子候補材料としてハーディストナイト結晶を見出した。現在、相転移温度が130℃付近にあり、その温度前後で圧電特性が変化することが分かっている。この相転移温度をSr置換により制御できることが判明したものの、Sr置換CZS結晶をまだ育成できていない。一方、スタナイト型結晶LCSのバルク育成に有効なフラックス材を見出すことができた。以上より、今回の区分(2)の判定となった。

Strategy for Future Research Activity

今後は、Sr置換CZSのバルク結晶化を行う。まず粉末結晶にて単相が得られる組成を決定し、引き下げ法により単結晶が得られる候補組成を決定し、チョクラルスキー法にてバルク結晶化を行う。得られたバルク結晶について、インピダンスアナライザを使用して、育成した単結晶の材料定数(圧電定数、弾性定数、誘電率)を共振・反共振法で求める。また、燃焼圧センサとして重要な機械的強度を、燃焼圧センサの動作保証温度である400℃にて測定する。スタナイト型結晶について、見出したフラックスを用いてLCSバルク結晶を育成する。バルク結晶化に成功した際には、メリライト型結晶と同様な評価を行う。

Report

(2 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2023 2022

All Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 3 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 8 results)

  • [Journal Article] Synthesis and photoluminescence properties of divalent rare-earth-doped Li<sub>2</sub>CaSiO<sub>4</sub>2023

    • Author(s)
      Kodama Shohei、Saito Tomoki、Yanase Ikuo、Takeda Hiroaki
    • Journal Title

      Journal of the Ceramic Society of Japan

      Volume: 131 Issue: 7 Pages: 258-262

    • DOI

      10.2109/jcersj2.22163

    • ISSN
      1348-6535, 1882-0743
    • Year and Date
      2023-07-01
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Development of Melilite-Type Piezoelectric Single Crystals Based on Crystal Chemistry2023

    • Author(s)
      TAKEDA Hiroaki
    • Journal Title

      Nihon Kessho Gakkaishi

      Volume: 65 Issue: 2 Pages: 83-84

    • DOI

      10.5940/jcrsj.65.83

    • ISSN
      0369-4585, 1884-5576
    • Year and Date
      2023-05-31
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cr doped Al2O3-YAG and Al2O3-YAG-ZrO2 eutectic ceramic solidified from the melt by the micro pulling down technique and microstructure and luminescence characterization2023

    • Author(s)
      J. Xu, Y. Guyot, A. Nehari, A. Pillonnet, H. Takeda, X. Xu, K. Lebbou,
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 25 Issue: 34 Pages: 4834-4847

    • DOI

      10.1039/d3ce00626c

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Effect of strontium substitution on growth and piezoelectric properties of calcium magnesium silicate Ca2MgSi2O7 single crystals2023

    • Author(s)
      Takeda Hiroaki、Uehara Takumi、Hirano Genki、Kodama Shohei、Yanase Ikuo、Sugiyama Kazumasa
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 62 Issue: SM Pages: SM1027-SM1027

    • DOI

      10.35848/1347-4065/acf2a5

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Scanning time-resolved measurement of transient lattice strain on quartz oscillators resonating under alternating electric field2023

    • Author(s)
      Shinobu Aoyagi, Yuhei Kondo, Kazuhira Miwa, Hiroaki Takeda, Yusuke Hayakawa, Youichi Kaminaga, Hitoshi Osawa
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 62 Issue: SM Pages: SM1028-SM1028

    • DOI

      10.35848/1347-4065/acf475

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 高温圧電センサ用酸化物単結晶材料の開発2022

    • Author(s)
      武田博明
    • Journal Title

      希土類

      Volume: 81 Pages: 3-8

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Transient Crystal Structure of Oscillating Quartz2022

    • Author(s)
      Shinobu Aoyagi, Hiroaki Takeda
    • Journal Title

      Piezoelectric Materials - New Opportunities to Energy Harvesting Devices

      Volume: n/a Pages: 1-12

    • DOI

      10.5772/intechopen.107414

    • ISBN
      9781837683963, 9781837683970
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 圧電単結晶材料の結晶化学的探索2023

    • Author(s)
      武田博明
    • Organizer
      第61回セラミックス基礎科学討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report 2022 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Effect of strontium substitution on growth and piezoelectric properties of calcium magnesium silicate Ca2MgSi2O7 single crystals2023

    • Author(s)
      H. Takeda, T. Uehara, G. Hirano, S. Kodama, I. Yanase, N. Kitamura, and K. Sugiyama
    • Organizer
      The 15th China and Japan Symposium on Ferroelectric Materials and Their Applications
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Development of melilite-type single crystals for high-temperature piezoelectric application2023

    • Author(s)
      H. Takeda, T. Uehara, G. Hirano, S. Kodama, I. Yanase, and K. Sugiyama
    • Organizer
      The 6 International Conference on Applied Physics and Materials Applications
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Development of melilite-type single crystals for high temperature piezoelectric application2022

    • Author(s)
      Hiroaki Takeda
    • Organizer
      the 13th Korea-Japan Conference on Ferroelectricity
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] ランガサイト型圧電結晶の結晶化学2022

    • Author(s)
      武田博明
    • Organizer
      第3回酸素酸塩材料科学研究会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 高温圧電センサ用酸化物単結晶材料の開発2022

    • Author(s)
      武田博明
    • Organizer
      日本希土類学会講演会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Melilite-type silicate single crystals for high temperature piezoelectric application2022

    • Author(s)
      Hiroaki Takeda
    • Organizer
      2022 US-Japan Seminar on Dielectric and Piezoelectric Ceramics
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Growth and Characterization of Ba3TaGa3Si2O14 Single Crystals2022

    • Author(s)
      Hiroaki Takeda, Takuya Hoshina, Takaaki Tsurumi
    • Organizer
      The 14th Japan and China Symposium on Ferroelectric Materials and Their Applications
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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