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Huge thermal conduction switching via hydrogenation and dehydrogenation reactions

Research Project

Project/Area Number 23K26057
Project/Area Number (Other) 23H01362 (2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2023)
Section一般
Review Section Basic Section 19020:Thermal engineering-related
Research InstitutionNational Institute of Advanced Industrial Science and Technology

Principal Investigator

八木 貴志  国立研究開発法人産業技術総合研究所, 計量標準総合センター, 研究グループ長 (10415755)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 岡島 敏浩  公益財団法人科学技術交流財団(あいちシンクロトロン光センター、知の拠点重点研究プロジェクト統括部), あいちシンクロトロン光センター, 副所長 (20450950)
竹谷 敏  国立研究開発法人産業技術総合研究所, エネルギー・環境領域, 上級主任研究員 (40357421)
重里 有三  青山学院大学, 理工学部, 教授 (90270909)
野村 政宏  東京大学, 生産技術研究所, 教授 (10466857)
Project Period (FY) 2024-04-01 – 2027-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥13,910,000 (Direct Cost: ¥10,700,000、Indirect Cost: ¥3,210,000)
Fiscal Year 2026: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Fiscal Year 2025: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Fiscal Year 2024: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
Fiscal Year 2023: ¥3,640,000 (Direct Cost: ¥2,800,000、Indirect Cost: ¥840,000)
Keywords水素化物 / 熱伝導率 / スイッチング / 薄膜 / 水素化
Outline of Research at the Start

金属と水素化物の間を自在に制御できるスイッチングミラー材料は、熱の担体が自由電子から格子振動(フォノン)に切り替わることで巨大な熱伝導率変化を発現する。高度な熱伝導率スイッチは、熱を時空間的に自在に制御することを可能とし、これまで捨てられてきた廃熱をエネルギーとして有効活用する社会の実現につながるものである。本研究では、希薄水素ガスや電気化学セルを用いたその場熱伝導率計測技術とその場構造解析技術を駆使し、熱伝導率の変化率、応答速度および可逆特性に秀でた水素化金属の探索とその微細構造の最適化を行い、究極の目標である水素化反応を用いた全固体型熱伝導率スイッチの実現に向けた基礎を確立する。

Outline of Annual Research Achievements

昨年度は、スイッチング時の体積変化の抑制として、希土類Gd膜の2水素化物と3水素化物間のスイッチ制御が有効であることを示した。今年度は新たにSmの2⇔3水素化物のスイッチ特性を検証した。水素導入スパッタリングによりSmH2膜を合成し、in-situXRDで希釈H2ガスを用いた3水素化物化および大気開放による2水素化物への変化を測定した。2θ=29°におけるCaF2構造のSmH2(111)ピークは、3水素化物でわずかに低角度側へシフトし、大気開放後ほぼ報告値と一致する29.5°となった。これは水素化物間で結晶構造転移は起きず、侵入型プロトンによる電荷補償が主に生じ、2水素化物に戻ると内部応力が緩和すると予想される。希釈H2ガスとKOH電界液を用いた電気化学制御の2手段を実施し、最高で約8倍の熱伝導率コントラストを得た。断面TEMおよび表面AFMから、スイッチング前後で構造の乱れは見られずSm系は良好なサイクル性が期待される。
Mg合金系は、良好な熱伝導スイッチング特性を有するが、主成分のMgがアモルファスまたは微結晶であり、スイッチング時の役割が不明であった。そこで純Mg膜の熱伝導スイッチ特性を調査した。成膜直後のMg膜は23 W/(m K)と他より高い熱伝導率を示し、水素化することで約1/4に熱伝導率が低下した。しかし水素化・脱水素化を繰り返すことで著しい熱伝導率コントラストの低下が見られ、XPSにより徐々にMgOの存在比が増えていくことが明らかとなった。Mg系の合金化元素はMgの酸化防止の役割として重要であることが分かった。
これまでにSm系、Gd系およびMg合金系において、電気化学的なスイッチング制御が可能であることが実証できた。これをもとに次年度以降は固体電解質およびプロトン貯蔵層と組み合わせたスイッチング素子の実証研究を予定する。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

計画に挙げたSm系はスイッチング特性のみならず、スイッチ前後の構造が安定しておりサイクル性に期待される材料であることを明らかにした。繰り返し特性においては触媒であるPd層の安定性が重要であり、In-situ XRDとXAFSによる検証で理解が深まった。拡散防止層の導入を検討するなど、性能向上に対する指針が定まりつつある。

Strategy for Future Research Activity

次年度の研究は以下の3点に注力する。
・高い熱伝導率コントラストが期待できるMg合金系において新規の合金組み合わせを検証
・希土類系においてサイクル特性の向上を主眼とした膜構造の改良
・固体電解質および固体プロトン貯蔵層を積層した固体熱伝導率スイッチ素子の試作

Report

(2 results)
  • 2024 Research-status Report
  • 2023 Annual Research Report
  • Research Products

    (25 results)

All 2024 2023

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 3 results) Presentation (21 results) (of which Int'l Joint Research: 11 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Thermal Conductivity Switching in Pd-Catalyzed Gd and GdH2 Films Upon Gasochromic Hydrogenation and Dehydrogenation2024

    • Author(s)
      Hirata Riko、Yamashita Yuichiro、Yagi Takashi、Kashiwagi Makoto、Takeya Satoshi、Oguchi Yuki、Iesari Fabio、Okajima Toshihiro、Taketoshi Naoyuki、Shigesato Yuzo
    • Journal Title

      International Journal of Thermophysics

      Volume: 45 Issue: 3 Pages: 43-43

    • DOI

      10.1007/s10765-023-03322-y

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Phonon transport characteristics of α, β, and γ crystalline phases of magnesium hydride from first-principles-based anharmonic lattice dynamics2024

    • Author(s)
      Shiga Takuma、Fujihisa Hiroshi、Shigesato Yuzo、Yagi Takashi
    • Journal Title

      Materials Today Communications

      Volume: 38 Pages: 108192-108192

    • DOI

      10.1016/j.mtcomm.2024.108192

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Cyclic thermal conductivity changes of Pd-catalyzed Ni-Mg alloy films by gasochromic hydro- and dehydrogenations2023

    • Author(s)
      Yagi Hiroki、Yagi Takashi、Yamashita Yuichiro、Kashiwagi Makoto、Jia Junjun、Oguchi Yuki、Taketoshi Naoyuki、Shigesato Yuzo
    • Journal Title

      Applied Physics Express

      Volume: 16 Issue: 9 Pages: 095503-095503

    • DOI

      10.35848/1882-0786/acf6a8

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Thermal conductivity switching for a Y-Mg alloy hydride thin film due to hydrogenation/dehydrogenation reactions using dilute H2 gas2023

    • Author(s)
      Yamashita Yuichiro、Sugimoto Kosuke、Yagi Takashi、Kashiwagi Makoto、Takeya Satoshi、Oguchi Yuki、Taketoshi Naoyuki、Shigesato Yuzo
    • Journal Title

      Applied Physics Letters

      Volume: 123 Issue: 23 Pages: 232201-232201

    • DOI

      10.1063/5.0173326

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Reversible thermal conductivity switching of Mg-based thin films controlled by hydro-/dehydrogenation reactions2024

    • Author(s)
      T. Yagi, H. Yagi, K. Sugimoto, K. Nakano, Y. Yamashita, T. Shiga, M. Kashiwagi, S. Takeya, Y. Oguchi, F. Iesari, T. Okajima, N. Taketoshi, Y. Shigesato
    • Organizer
      Nanotech France 2024
    • Related Report
      2024 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Thermal conductivity switching of switchable mirror films2024

    • Author(s)
      Takashi Yagi and Y. Shigesato
    • Organizer
      PCOS2024
    • Related Report
      2024 Research-status Report
  • [Presentation] 薄膜の熱伝導率のダイナミックな制御と計測2024

    • Author(s)
      八木貴志
    • Organizer
      日本伝熱学会 令和六年度(2024)九州伝熱セミナー
    • Related Report
      2024 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] Pd触媒担持MgHx薄膜のN2-3%H2ガス中でのin-situサーモリフレクタンス法による熱伝導率解析2024

    • Author(s)
      中野 宏樹, 山下 雄一郎, 八木 貴志, キム ミンソク, 小口 有希, 竹歳 尚之, 重里 有三
    • Organizer
      第45回日本熱物性シンポジウム
    • Related Report
      2024 Research-status Report
  • [Presentation] N2―3%H2ガスによるSm膜の水素化および脱水素化制御と電気伝導率および熱伝導率の変化(Ⅱ)2024

    • Author(s)
      上野 美紀, 山下 雄一郎, 八木 貴志, キム ミンソク, 小口 有希, 竹歳 尚之, 重里 有三
    • Organizer
      第45回日本熱物性シンポジウム
    • Related Report
      2024 Research-status Report
  • [Presentation] KOH電解液中で電気化学的に水素化・脱水素化を制御したPd担持水素化サマリウム(Pd/SmHx)薄膜のその場熱伝導率計測2024

    • Author(s)
      山田 皓太, 山下 雄一郎, キム ミンソク, 小口 有希, 八木 貴志, 竹歳 尚之, 重里 有三
    • Organizer
      第45回日本熱物性シンポジウム
    • Related Report
      2024 Research-status Report
  • [Presentation] 反応性スパッタで成膜したPd担持水素化ガドリニウム(GdHx)薄膜の電気化学的な水素化・脱水素化反応に伴う熱特性変化2024

    • Author(s)
      高橋 七瀬, 山下 雄一郎, キム ミンソク, 小口 有希, 八木 貴志, 竹歳 尚之, 重里 有三
    • Organizer
      第45回日本熱物性シンポジウム
    • Related Report
      2024 Research-status Report
  • [Presentation] Gd調光ミラー薄膜の水素化・脱水素化反応のin-situ熱物性解析2024

    • Author(s)
      平田璃子
    • Organizer
      一般財団法人・総合研究奨励会・透明酸化物光・電子材料研究会 第7回研究会 & 意見交換会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Large thermal conductivity switching ratio of Gd hydrides thin film with hydrogenation and dehydrogenation reactions2023

    • Author(s)
      R. Hirata, Y. Yamashita, T. Yagi, M. Kashiwagi, S. Takeya, Y. Oguchi, N. Taketoshi and Y. Shigesato
    • Organizer
      22nd European Conference on Thermophysical Properties (ECTP2023)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Thermal conductivity changes of yttrium oxyhydride thin films induced by UV light photo-reduction2023

    • Author(s)
      T. Oomura, T. Yagi, Y. Yamashita, M. Kashiwagi, Y. Oguchi, N. Taketoshi and Y. Shigesato
    • Organizer
      22nd European Conference on Thermophysical Properties (ECTP2023)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Hydrogen-gasochromic properties of Y-Mg, Ni-Mg, Mn-Mg and Gd switchable mirror films2023

    • Author(s)
      Jiaxin Wang, Tomoya Matsuno, Makoto Kashiwagi, Iesari Fabio, Toshihiro Okajima, Yuki Oguchi, Yuzo Shigesato
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fabrication of all-solid-state thin film thermal switches using hydro-/dehydrogenation reactions of Y-Mg or Ni-Mg switchable mirror films2023

    • Author(s)
      Haruna Ogiwara, Ryuto Nishimura, Makoto Kashiwagi, Yuki Oguchi, Yuichiro Yamashita, Takashi Yagi, Naoyuki Taketoshi, Yuzo Shigesato
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Thermal conductivity changes of electrochemically hydrogenated and dehydrogenated Pd-catalyzed Ni-Mg alloy thin film2023

    • Author(s)
      Daiki Murakami, Yuichiro Yamashita, Takashi Yagi, Makoto Kashiwagi, Yuki Oguchi, Naoyuki Taketoshi, Yuzo Shigesato
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Reversible electrical and thermal conductivities change of Pd-catalyzed Co-Mg films by gasochromic hydrogenation using N2-H2 (3%) gas2023

    • Author(s)
      Koki Nakano, Yuichiro Yamashita, Takashi Yagi, Makoto Kashiwagi, Yuki Oguchi, Iesari Fabio, Toshihiro Okajima, Naoyuki Taketoshi, Yuzo Shigesato
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrical, thermophysical and structural properties change for Gd hydrides thin films controlled by gasochromic hydro-/dehydrogenation2023

    • Author(s)
      Riko Hirata, Yuichiro Yamashita, Takashi Yagi, Makoto Kashiwagi, Satoshi Takeya, Iesari Fabio, Toshihiro Okajima, Yuki Oguchi, Naoki Taketoshi, Yuzo Shigesato
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Changes in electrical and thermal conductvities of Sm film by gasochromic hydrogenation and dehydrogenation2023

    • Author(s)
      Miki Ueno, Yuichiro Yamashita, Takashi Yagi, Makoto Kashiwagi, Iesari Fabio, Toshihiro Okajima, Yuki Oguchi, Naoyuki Taketoshi, Yuzo Shigesato
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Optical, electrical and thermophysical properties changes by UV irradiation for yttrium oxyhydride films2023

    • Author(s)
      Taizo Oomura, Takashi Yagi, Yuichiro Yamashita, Makoto Kashiwagi, Yuki Oguchi, Naoyuki Taketoshi, Yuzo Shigesato
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Temperature dependence of thermal conductivity of amorphous aluminum oxide thin films with different densities2023

    • Author(s)
      Makoto Kashiwagi, Naoki Noda, Yuichiro Yamashita, Takashi Yagi, Yuki Oguchi, Naoyuki Taketoshi, Yuzo Shigesato
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 3%H2-N2ガスによるSm膜の水素化および脱水素化制御と電気伝導率および熱伝導率の変化2023

    • Author(s)
      上野美紀, 山下雄一郎, 八木貴志, 柏木誠, 竹谷敏, 小口有希, 竹歳尚之, 重里有三
    • Organizer
      第44回日本熱物性シンポジウム
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] N2-3%H2ガスを用いたPd触媒担持Co-Mg合金薄膜の熱伝導率スイッチング2023

    • Author(s)
      中野宏樹, 山下雄一郎, 八木貴志, 柏木誠, 小口有希, 竹歳尚之, 重里有三
    • Organizer
      第44回日本熱物性シンポジウム
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Pd触媒を担持したNi-Mg合金薄膜の電気化学的に水素化・脱水素化した状態のその場熱伝導率計測(Ⅱ)2023

    • Author(s)
      村上大樹,山下雄一郎,八木貴志,柏木誠,小口有希,竹歳尚之,重里有三
    • Organizer
      第44回日本熱物性シンポジウム
    • Related Report
      2023 Annual Research Report

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Published: 2023-04-18   Modified: 2025-12-26  

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