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Development of photoresponsive molecular capsules and control of guest release

Research Project

Project/Area Number 23K26665
Project/Area Number (Other) 23H01972 (2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2023)
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionKanazawa University

Principal Investigator

秋根 茂久  金沢大学, ナノ生命科学研究所, 教授 (30323265)

Project Period (FY) 2023-04-01 – 2027-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥18,850,000 (Direct Cost: ¥14,500,000、Indirect Cost: ¥4,350,000)
Fiscal Year 2026: ¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2025: ¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2024: ¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2023: ¥6,370,000 (Direct Cost: ¥4,900,000、Indirect Cost: ¥1,470,000)
Keywords分子カプセル / 光応答性 / ゲスト放出 / カルセランド / かご型金属錯体
Outline of Research at the Start

かご型構造の分子は、外部から隔離された内部空間における特異な機能の観点から、近年注目が集まっている。このような構造の分子を「分子やイオンを保存するための分子の容器」として活用するためには、必要になるまで確実に保存し、必要なときに取り出せるようなメカニズムの開発が必要である。本研究では、光照射によってかご型構造の開口部が開き、合成時に封入したゲストが放出されるような新規な分子システムの開発を目指す。

Outline of Annual Research Achievements

カゴ型構造の分子は、外部から隔離された内部空間における特異な機能の観点から、近年注目が集まっている。このような構造の分子を「分子やイオンを保存するための分子の容器」として活用するためには、必要になるまで確実に保存し、必要な時に取り出せるようなメカニズムの開発が必要である。本研究では、光反応によりカゴ型構造の開口部が開き、合成時に封入したゲストが放出されるような新規な分子システムの開発を目指す。
本研究で用いるカゴ型配位子は、1,3,5-トリブロモベンゼンから誘導されるトリス(サリチルアルデヒド)誘導体とフェニレンジアミン誘導体の縮合反応により合成した。この分子に酢酸コバルト(II)を架橋配位子共存下で反応させ、空気酸化を行うことで、開口部が閉じたカゴ型金属錯体を合成した。得られたカゴ型分子の構造については、各種NMRスペクトルおよびX線結晶構造解析により行った。ゲスト認識能および保持能力は、金属イオン共存下および非共存下でのゲストの出入りをNMRスペクトルの時間変化を追跡することにより評価した。このホスト分子は、セシウムイオンやルビジウムイオンなど、イオン半径の大きなアルカリ金属イオンを取り込むことができるが、その取り込みは非常に遅く、数時間から数日かけて平衡に達する速度であることが明らかとなった。また、ゲスト包接体を単離して溶解させ、NMRスペクトルの時間変化を追跡することで、そのゲストの保持能力について明らかにすることができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初目的としていたカゴ型金属錯体を合成でき、そのゲストの取り込み能力や保持能力について明らかにすることができたため。

Strategy for Future Research Activity

得られたゲスト包接体のゲスト保持能力が、光照射下でどのように変化するかについて評価を行うとともに、より大きなサイズのゲストを包接できるカゴ型分子の合成についても進める。

Report

(1 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2024 2023

All Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 3 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Induced chirality at the surface: fixation of a dynamic MP invertible helical Co3 complex on SiO22024

    • Author(s)
      Muratsugu Satoshi、Sawaguchi Kana、Shiraogawa Takafumi、Chiba Shunsuke、Sakata Yoko、Shirai Sora、Baba Hiroshi、Ehara Masahiro、Akine Shigehisa、Tada Mizuki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 60 Issue: 15 Pages: 2094-2097

    • DOI

      10.1039/d3cc05534e

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Acceleration and deceleration of chirality inversion speeds in a dynamic helical metallocryptand by alkali metal ion binding2023

    • Author(s)
      Ikbal Sk Asif、Zhao Pei、Ehara Masahiro、Akine Shigehisa
    • Journal Title

      Science Advances

      Volume: 9 Issue: 44

    • DOI

      10.1126/sciadv.adj5536

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Stapling strategy for slowing helicity interconversion of α-helical peptides and isolating chiral auxiliary-free one-handed forms2023

    • Author(s)
      Ousaka Naoki、MacLachlan Mark J.、Akine Shigehisa
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 14 Issue: 1 Pages: 6834-6834

    • DOI

      10.1038/s41467-023-42493-y

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Control of chirality inversion kinetics of helical cage complexes by guest binding2024

    • Author(s)
      S. Akine
    • Organizer
      The 9th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC9)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Control of chirality inversion kinetics of helical cage complexes by binding with ions and molecules2024

    • Author(s)
      S. Akine
    • Organizer
      13th Japan-China Joint Symposium on Metal Cluster Compounds
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ion recognition ability and guest uptake/release kinetics of cobalt(III) macrocyclic metallohosts bearing bulky amine ligands2024

    • Author(s)
      Dejan Walter, Yoko Sakata, Shigehisa Akine
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 開口部を閉じられるsalen型クリプトファン錯体の合成と性質2024

    • Author(s)
      于宗江・酒田陽子・秋根茂久
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Controlling the helicity of dynamic helical tricobalt(III) cryptands by tuning the diamine chain length at the aperture2024

    • Author(s)
      Sk Asif Ikbal, Shigehisa Akine
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 開口部にジアミン配位子を導入したsalen型クリプトファン錯体の合成2023

    • Author(s)
      于宗江・酒田陽子・秋根茂久
    • Organizer
      第20回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 二核メタロマクロサイクルを用いたカテナンの合成とその運動機構の解明2023

    • Author(s)
      林蓮・酒田陽子・秋根茂久
    • Organizer
      第20回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 新規な水溶性ニッケル(II)メタロクリプタンドの合成とアルカリ金属イオンの認識2023

    • Author(s)
      山本侑・酒田陽子・秋根茂久
    • Organizer
      第20回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 開口部に架橋配位子を導入したsalen型クリプトファンコバルト(III)錯体の合成2023

    • Author(s)
      于宗江・酒田陽子・秋根茂久
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 開口部に架橋配位子を導入したsalen型クリプトファン錯体の合成と性質2023

    • Author(s)
      于宗江・酒田陽子・秋根茂久
    • Organizer
      日本化学会秋季事業第13回CSJ化学フェスタ2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 開口部を閉じられるsalen型クリプトファン錯体の合成2023

    • Author(s)
      于宗江・酒田陽子・秋根茂久
    • Organizer
      2023年度日本化学会近畿支部北陸地区講演会と研究発表会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report

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Published: 2023-04-18   Modified: 2024-12-25  

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