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濃厚電解液を用いるバイポーラ電解合成系の構築

Research Project

Project/Area Number 23K26694
Project/Area Number (Other) 23H02001 (2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2023)
Section一般
Review Section Basic Section 34030:Green sustainable chemistry and environmental chemistry-related
Research InstitutionInstitute of Science Tokyo

Principal Investigator

稲木 信介  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (70456268)

Project Period (FY) 2023-04-01 – 2027-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥18,460,000 (Direct Cost: ¥14,200,000、Indirect Cost: ¥4,260,000)
Fiscal Year 2026: ¥3,770,000 (Direct Cost: ¥2,900,000、Indirect Cost: ¥870,000)
Fiscal Year 2025: ¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Fiscal Year 2024: ¥4,810,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥1,110,000)
Fiscal Year 2023: ¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Keywordsバイポーラ電気化学 / 濃厚電解液 / 電解合成 / 導電性高分子 / イオン液体 / 電解重合
Outline of Research at the Start

本研究では、濃厚電解液やイオン液体(イオンのみから構成)などの高濃度イオンを含む電解メディア中でのバイポーラ電気化学駆動の原理検証を行い、従来検討されてきた希薄電解液を用いるバイポーラ電気化学とは異なる、新しい濃度領域でのバイポーラ電気化学の方法論を確立することを目的とする。具体的には、低濃度~高濃度電解液におけるイオン伝導度および電場発生の効率について基礎的な知見を蓄積するとともに、バイポーラ電気化学を駆動できる条件探索を行う。さらに、高濃度イオンの電解メディアならではの特徴を利用したバイポーラ電解合成応用を検討し、バイポーラ電気化学における新たな領域を開拓する。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では、濃厚電解液やイオン液体(イオンのみから構成)などの高濃度イオンを含む電解メディア中でのバイポーラ電気化学駆動の原理検証を行い、従来検討されてきた希薄電解液を用いるバイポーラ電気化学とは異なる、新しい濃度領域でのバイポーラ電気化学の方法論を確立することを目的とする。
本年度は、3種類のイオン液体を用いて、電場伝達効率、粘度、イオン導電率の測定を行った。粘度が大きい、すなわち導電率が小さいイオン液体に関しては希薄電解液系に近い電場伝達効率を示すことが明らかとなった。電場伝達効率に違いはあるものの、いずれのイオン液体を用いた場合においてもバイポーラ電極を駆動できることを見出した。次に、バイポーラ電解重合によってファイバー上の導電性高分子構造体を与える3,4-エチレンジオキシチオフェンをモノマーとして、各種イオン液体中でバイポーラ電解重合を試みた。その結果、バイポーラ電極末端からファイバー上あるいは粒塊状の高分子が析出し、それぞれ異なるモルフォロジーを示した。電場伝達効率に加え、モノマー(小分子)の拡散係数も重要なパラメーターであると考え、電気化学測定により小分子の拡散係数を測定し、モルフォロジーに与える効果について明らかにした。
このように、従来のバイポーラ電極発現条件とは真逆な高濃度電解液を用いることができることを見出し、バイポーラ電気化学における新しい可能性を見出したと言える。一方で、高粘度電解液であるがゆえに導電性高分子ファイバーの形状制御が困難であることが課題となった。今後は、研究計画に沿って、濃厚電解液(電解質+有機溶媒)を用いた場合の溶液物性を調査し、バイポーラ電気化学に利用するために最適な電解液濃度の検討を行う。これにより、得られる導電性高分子ファイバーの形状や成長速度の制御を達成する。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本年度は、イオン液体中でバイポーラ電極が駆動するかどうか調査を行った。従来、バイポーラ電極は希薄電解液条件で発現させるため、真逆の電解質濃度条件である。既報により、イオン液体中においてピロールのバイポーラ電解重合を実施している例はあるものの、イオン液体の物性値に基づくバイポーラ電気化学パラメーターの設定や、希薄電解液との比較に関して新しい知見を得た。具体的には、3種類のイオン液体を用いて、電場伝達効率、粘度、イオン導電率の測定を行ったところ、粘度が大きい、すなわち導電率が小さいイオン液体に関しては希薄電解液系に近い電場伝達効率を示すことが明らかとなった。電場伝達効率に違いはあるものの、いずれのイオン液体を用いた場合においてもバイポーラ電極を駆動できることを見出した。
次に、バイポーラ電解重合によってファイバー上の導電性高分子構造体を与える3,4-エチレンジオキシチオフェンをモノマーとして、各種イオン液体中でバイポーラ電解重合を試みた。その結果、バイポーラ電極末端からファイバー上あるいは粒塊状の高分子が析出し、それぞれ異なるモルフォロジーを示した。電場伝達効率に加え、モノマー(小分子)の拡散係数も重要なパラメーターであると考え、電気化学測定により小分子の拡散係数を測定し、モルフォロジーに与える効果について明らかにした。
このように、従来のバイポーラ電極発現条件とは真逆な高濃度電解液を用いることができることを見出した。これはバイポーラ電気化学における制約を解放するとともに、より優れた材料特性を付与できる可能性を意味している。以上のことから、本年度の達成度に関して、おおむね順調に進展していると評価した。

Strategy for Future Research Activity

本年度は、3種類のイオン液体を用いて、バイポーラ電解重合が可能であることを見出した。一方で、高粘度電解液であるがゆえに導電性高分子ファイバーの形状制御が困難であることが課題となった。今後は、研究計画に沿って、濃厚電解液(電解質+有機溶媒)を用いた場合の溶液物性を調査し、バイポーラ電気化学に利用するために最適な電解液濃度の検討を行う。これにより、得られる導電性高分子ファイバーの形状や成長速度の制御を目指す。

Report

(1 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2024 2023 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 5 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 3 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] 西北大学(中国)

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      Villani Elena、Inagi Shinsuke
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      Current Opinion in Electrochemistry

      Volume: 44 Pages: 101443-101443

    • DOI

      10.1016/j.coelec.2024.101443

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      Taniguchi Kohei、Kurioka Tomoyuki、Sato Kosuke、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
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      Macromolecules

      Volume: 57 Issue: 10 Pages: 5028-5037

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.4c00465

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    • Journal Title

      Electrochemistry

      Volume: 91 Issue: 11 Pages: 112012-112012

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.23-67077

    • ISSN
      1344-3542, 2186-2451
    • Year and Date
      2023-11-28
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      Zhenghao Chen, Yaqian Zhou, Elena Villani, Naoki Shida, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 39 Issue: 12 Pages: 4450-4455

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.3c00120

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      Shirokura Tomoki、Hirohata Tomoki、Sato Kosuke、Villani Elena、Sekiya Kazuyasu、Chien Yu‐An、Kurioka Tomoyuki、Hifumi Ryoyu、Hattori Yoshiyuki、Sone Masato、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 62 Issue: 40

    • DOI

      10.1002/anie.202307343

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    • Author(s)
      Villani Elena、Zhang Yanyun、Chen Zhenghao、Zhou Yaqian、Konishi Mariko、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • Journal Title

      ACS Applied Polymer Materials

      Volume: 5 Issue: 8 Pages: 6186-6198

    • DOI

      10.1021/acsapm.3c00838

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      Hirohata Tomoki、Shida Naoki、Villani Elena、Ogoshi Tomoki、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • Journal Title

      ChemElectroChem

      Volume: 11 Issue: 1

    • DOI

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      稲木 信介
    • Organizer
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      Villni, E.; Zhang, Y.; Chen, Z.; Zhou, Y.; Konishi, M.; Tomita, I.; Inagi, S.
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  • [Remarks] 出版物 稲木研究室

    • URL

      http://www.echem.titech.ac.jp/~inagi/publications.html

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Published: 2023-04-18   Modified: 2024-12-25  

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