• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

Synthesis of Heterometallic Gold NHC Cluster and Applications in Catalysis

Research Project

Project/Area Number 23KF0229
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeMulti-year Fund
Section外国
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

南保 正和  名古屋大学, トランスフォーマティブ生命分子研究所, 特任准教授 (10705528)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) DE JESUS JOSEPH FELIX  名古屋大学, トランスフォーマティブ生命分子研究所, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2023-11-15 – 2026-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2025: ¥500,000 (Direct Cost: ¥500,000)
Fiscal Year 2024: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2023: ¥500,000 (Direct Cost: ¥500,000)
Keywordsナノクラスター / 金 / N-ヘテロサイクリックカルベン / 白金
Outline of Research at the Start

金属ナノクラスターは1分子とみなせる金属集合体であり、サイズや形状、配位子に応じて変化する特性に注目が集まっている。しかし、金属ナノクラスターは一般的に不安定であり、1種類の金属種で構成されているものがほとんどである。そこで本研究では、含窒素ヘテロサイクリックカルベン(NHC)で安定化された異核金属ナノクラスターの一般的な合成法の開発を行う。さらに合成した金属ナノクラスターを用いて、有機合成反応や電気化学を用いた酸化還元反応の触媒としての機能を探索する。

Outline of Annual Research Achievements

これまでに当研究グループではN-ヘテロサイクリックカルベン(NHC)を用いた多様な金ナノクラスターの合成に成功している。例えば、NHCの構造の変化に応じて、金原子数が10、13、25個と異なる金ナノクラスターが形成することを見出している。これらの知見をもとに、本研究では新たに異種の金属元素を含む複核金属ナノクラスターの創製と触媒への応用を目的とする。本年度はまず金と他の金属錯体を用いた複核金属ナノクラスターの合成に取り組んだ。金NHC錯体と様々な10族の金属錯体が存在する条件にて、NaBH4を用いて還元を行ったところ、白金を含むナノクラスターが形成していることが分かった。質量分析(ESI-MS)測定により、ナノクラスターは金原子が8つ、白金原子が1つ、NHC配位子8つ有するものが主生成物であり、金原子のみからなるナノクラスターは形成していないことが分かった。様々な白金錯体を用いて検討を行ったところ、0価錯体であるPt2(dba)3が最も高い収率となった。得られた金-白金-NHCナノクラスターについては単結晶X線構造解析にて詳細な構造を確認することにも成功し、白金原子を中心に8つの金原子が取り囲んだ稀有な構造をしていることが分かった。この構造は1H, 13C, 19F-NMR測定の結果とも矛盾しない結果であった。またESI-MSによる反応追跡実験によってAu-ヒドリド種の形成を確認でき、形成機構に関する情報が得られつつある。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本来の研究提案の通りに金-白金ナノクラスターの合成を達成した。またNHC配位子が与えるナノクラスターの安定性や電気化学特性についても明らかになりつつあり、次年度に向けた触媒への応用への基盤を構築することができたと考えている。

Strategy for Future Research Activity

次年度はNHC配位子の構造を変化させることで、金-白金の比が異なるナノクラスターの選択合成を行う。また白金以外の異なる金属種との安定なナノクラスターの合成にも挑戦する。さらに得られたナノクラスターを用いた有機合成や電解反応における触媒としての機能開拓を目指す。

Report

(1 results)
  • 2023 Research-status Report
  • Research Products

    (4 results)

All 2024 2023 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (1 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 1 results) Presentation (2 results)

  • [Int'l Joint Research] クイーンズ大学(カナダ)

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] N-Heterocyclic Carbene-Stabilized Atomically Precise Metal Nanoclusters2024

    • Author(s)
      Albright Emily L.、Levchenko Tetyana I.、Kulkarni Viveka K.、Sullivan Angus I.、DeJesus Joseph F.、Malola Sami、Takano Shinjiro、Nambo Masakazu、Stamplecoskie Kevin、H?kkinen Hannu、Tsukuda Tatsuya、Crudden Cathleen M.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 146 Issue: 9 Pages: 5759-5780

    • DOI

      10.1021/jacs.3c11031

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Sterically Demanding N-Heterocyclic Carbene Results in Selective Formation and Isolation of Au8Pt Nanocluster2024

    • Author(s)
      Joseph F. DeJesus,Samuel I. Jacob, Quan Manh Phung, Yoshitaka Aramaki, Takashi Ooi,Masakazu Nambo,Cathleen M. Crudden
    • Organizer
      日本化学会 第104春季年会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] NHC Adorned Au8Pt Nanoclusters2023

    • Author(s)
      Joseph F. DeJesus, Yoshitaka Aramaki, Samuel I. Jacob, Takashi Ooi, Masakazu Nambo, Cathleen M. Crudden
    • Organizer
      第69回有機金属化学討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report

URL: 

Published: 2023-11-17   Modified: 2024-12-25  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi