Development of new reaction by controlling the electric and steric natures of phosphine atom

• Project/Area Number: 24659005
• Research Category: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Osaka University
• Principal Investigator: FUJIOKA Hiromichi 大阪大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (10173410)
• Project Period (FY): 2012-04-01 – 2015-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2014)
• Budget Amount: ¥3,900,000 (Direct Cost: ¥3,000,000、Indirect Cost: ¥900,000); Fiscal Year 2013: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000); Fiscal Year 2012: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
• Keywords: In situ protection / エノン / ケトン / ホスホリルトリメチルシリルエノールエーテル / ホスホニウム塩 / in situ protection法 / アルデヒド / エステル / 反応性の逆転・制御 / アルキル化 / in situ保護基 / 反応制御 / 選択的還元 / Decytospolide A / Decytospolide B / カルボニル基 / アミド / 求核付加

Outline of Final Research Achievements

In situ protection methodology for chemoselective one-pot transformation of ketones, reduction and nucleophilic alkylation, has been achieved in the presence of enones. Discrimination of enones depend on the substituent pattern at their beta-positions has also attained.

Research Products

• [Journal Article] Selective One-Pot Transformations of Carbonyl Functions in the Presence of -Unsaturated Ketones: Concise Asymmetric Total Synthesis of Decytospolides A and B (2014)
  • Author(s): Yahata, Kenzo; Minami, Masaki; Watanabe, Kei; Fujioka, Hiromichi
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 16 Issue: 14 Pages: 3680-3683
  • DOI: 10.1021/ol501463p
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Enantioselective Desymmetrizing, Bromolactonization Reactions of Symmetric Olefinic Dicarboxylic Acids (2014)
  • Author(s): Murai, Kenichi; Nakajima, Junki; Nakamura,Akira; Hyogo, Norimichi; Fujioka, Hiromichi
  • Journal Title: Chemistry An Asian Journal Volume: 9 Issue: 12 Pages: 3511-3517
  • DOI: 10.1002/asia.201402865
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Enantioselective iodolactonization of allenoic acids (2014)
  • Author(s): Murai, Kenichi; Shimizu, Nozomi; Fujioka, Hiromichi
  • Journal Title: Chemical Communications Volume: 50 Issue: 83 Pages: 12530-12533
  • DOI: 10.1039/c4cc05414h
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] C3-Symmetric chiral trisimidazoline-catalyzed Friedel-Crafts (FC)-type reaction (2014)
  • Author(s): Takizawa, Shinobu; Hirata, Shuichi; Murai, Kenichi; Fujioka, Hiromichi; Sasai, Hiroaki
  • Journal Title: Organic & Biomolecular Chemistry Volume: 12 Issue: 31 Pages: 5827-5830
  • DOI: 10.1039/c4ob00925h
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Selective formation of trans/threo/cis and cis/threo/cis bis-tetrahydrofurans from the same diene diols (2014)
  • Author(s): H. Fujioka, T. Oki, T. Hayashi, M. Yamakawa, T. Kurachi, K. Nakahara, R. Maehata, T. Hamada, K. Murai, Y. Kita
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 88 Issue: 2 Pages: 1323-1336
  • DOI: 10.3987/com-13-s(s)102
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] <i>In Situ</i> Protection Methodology in Carbonyl Chemistry (2014)
  • Author(s): Kenzo Yahata
  • Journal Title: Chemical and Pharmaceutical Bulletin Volume: 62 Issue: 1 Pages: 1-11
  • DOI: 10.1248/cpb.c13-00732
  • NAID: 130003381814
  • ISSN: 0009-2363, 1347-5223
  • Peer Reviewed / Open Access
• [Journal Article] Methylene Acetal Formation from 1,2- and 1,3-Diols Using an O,S-acetal, 1,3-Dibromo-5,5-dimethylhydantoin and BHT (2013)
  • Author(s): Maegawa, Tomohiro; Koutani, Yasuyuki; Ohtake, Kazuki; Fujioka, Hiromichi
  • Journal Title: Journal of Organic Chemistry Volume: 78 Issue: 7 Pages: 3384-3390
  • DOI: 10.1021/jo4000256
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Asymmetric Dearomatizing Spirolactonization of Naphthols Catalyzed by Spirobiindane-Based Chiral Hypervalent Iodine Species (2013)
  • Author(s): Dohi, Toshifumi; Takenaga, Naoko; Nakae, Tomofumi; Toyoda, Yosuke; Yamasaki, Mikiko; Shiro, Motoo; Fujioka, Hiromichi; Maruyama, Akinobu; Kita, Yasuyuki
  • Journal Title: Journal of American Chemical Society Volume: 135 Issue: 14 Pages: 4558-4566
  • DOI: 10.1021/ja00170a063
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Kinetic Resolution of beta-Substituted Olefinic Carboxylic Acids by Asymmetric Bromolactonization (2013)
  • Author(s): Murai, Kenichi; Matsushita, Tomoyo; Nakamura, Akira; Hyogo, Naomichi; Nakajima, Junki; Fujioka, Hiromichi
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 15 Pages: 2526-2529
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Methodology for <i>in Situ</i> Protection of Aldehydes and Ketones Using Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate and Phosphines: Selective Alkylation and Reduction of Ketones, Esters, Amides, and Nitriles (2013)
  • Author(s): Kenzo Yahata
  • Journal Title: Chemical and Pharmaceutical Bulletin Volume: 61 Issue: 12 Pages: 1298-1307
  • DOI: 10.1248/cpb.c13-00666
  • NAID: 130003381798
  • ISSN: 0009-2363, 1347-5223
  • Peer Reviewed / Open Access
• [Journal Article] Recent progress in organocatalytic asymmetric halocyclization (2013)
  • Author(s): 村井健一、藤岡弘道
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 87 Issue: 4 Pages: 763-805
  • DOI: 10.3987/rev-12-762
  • NAID: 40019621885
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Reaction via Pyridinium-type Salt Intermediate: Chemoselective Deprotection of Acetals in the Presence of Ketals and Nucleophilic Substitution (2013)
  • Author(s): 前川智弘、藤岡弘道
  • Journal Title: Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan Volume: 71 Issue: 7 Pages: 694-705
  • DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.71.694
  • NAID: 10031185765
  • ISSN: 0037-9980, 1883-6526
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Effects of Phosphorus Substituents on Reactions of α-Alkoxyphosphonium Salts with Nucleophiles (2012)
  • Author(s): 藤岡弘道 他
  • Journal Title: Chemistry-A European Journal Volume: 18 Pages: 11423-11432
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Selective Deprotection of Methylene Acetal and MOM Ether in the Presence of Ketal-Type Protective Groups : Remarkable Effect of TBSOTf (2012)
  • Author(s): Tomohiro Maegawa
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 86 Issue: 1 Pages: 455-467
  • DOI: 10.3987/com-12-s(n)43
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoselective Synthesis of cis-2,5-Disubstituted THFs : Application to Adjacent Bis-THF Cores of Annonaceous Acetogenins (2012)
  • Author(s): Hiromichi Fujioka
  • Journal Title: Organic Letters Volume: Vol.14 Issue: 4 Pages: 1054-1057
  • DOI: 10.1021/ol203425p
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Reaction of Acetals with Various Carbon Nucleophiles under Non-Acidic Conditions : C-C bond Formation via a Pyridinium-Type Salt (2012)
  • Author(s): Hiromichi Fujioka
  • Journal Title: Chem.Asian J. Volume: 7 Issue: 2 Pages: 367-373
  • DOI: 10.1002/asia.201100812
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] C3-Symmetric Trisimidazoline-Catalyzed Enantioselective Bromolactonization of Internal Alkenoic Acids (2012)
  • Author(s): 村井健一、藤岡弘道 他
  • Journal Title: Chemistry-A European Journal Volume: 18 Issue: 27 Pages: 8448-8453
  • DOI: 10.1002/chem.201200647
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Preparation of THP-Ester-Derived Pyridinium-Type Salts and their Reactions with Various Nucleophiles (2012)
  • Author(s): 藤岡弘道、村井健一 他
  • Journal Title: Chemistry-An Asian Journal Volume: 7 Issue: 8 Pages: 1925-1933
  • DOI: 10.1002/asia.201200234
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Reactivity of the ester group attached isoxazoline, benzisoxazole, and isoxazole: a facial preparation of 3-acyl-substituted these heterocycles (2012)
  • Author(s): 村井健一、藤岡弘道 他
  • Journal Title: Tetrahedron Letters Volume: 53 Issue: 29 Pages: 3746-3749
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.05.006
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric Total Synthesis of (―)-Stenine and 9a-epi-Stenine. (2012)
  • Author(s): Fujioka, H.; Nakahara, K.; Kotoku, N.; Ohba, Y.; Nagatomi, Y.; Wang, T.-L.; Sawama, Y.; Murai, K.; Hirano, K.; Oki, T.; Wakamatsu, S.; Kita, Y.
  • Journal Title: Chem. Eur. J. Volume: 18 Issue: 43 Pages: 13861-13870
  • DOI: 10.1002/chem.201200376
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Mild and Versatile Method for the Synthesis of Alkyl Ethers from MOM Ethers and Application to the Preparation of Sterically Crowded Ethers (2012)
  • Author(s): 藤岡弘道 他
  • Journal Title: Advanced Synthesis & Catalysis Volume: 354 Issue: 10 Pages: 1861-1866
  • DOI: 10.1002/adsc.201200290
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Method for Efficient Synthesis of Highly-Substituted Oxetan- and Azetidin-, Dihydrofuran- and Pyrrolidin-3-ones and Its Application to the Synthesis of (±)-Pseudodeflectusin (2012)
  • Author(s): 藤岡弘道 他
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 14 Issue: 18 Pages: 4798-4801
  • DOI: 10.1021/ol302096j
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Intramolecular haloetherification of ene or diene acetals : Asymmetric synthesis via chiral oxonium ion intermediates (2012)
  • Author(s): 藤岡弘道
  • Journal Title: Synlett Volume: (印刷中) Issue: 06 Pages: 825-836
  • DOI: 10.1055/s-0031-1290620
  • Peer Reviewed
• [Presentation] テトラヒドロイソキノリン誘導体の酸化的転位反応 (2015)
  • Author(s): 村井健一、○松浦 蛍、藤岡弘道
  • Organizer: 日本薬学会第135年会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [Presentation] エインメタセシス/異性化/Diels-Alder ワンポット反応の開発 (2015)
  • Author(s): ○山下 航平、 藤岡 弘道、有澤 光弘
  • Organizer: 日本薬学会第135年会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [Presentation] 分子内ブロモエーテル化反応を用いたLaurenidifcinの全合成研究 (2015)
  • Author(s): 山川 真希、 ○吉川 祐介、 藤岡 弘道
  • Organizer: 日本薬学会第135年会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [Presentation] ハイプシン結合RNA アプタマー取得を目的とするハイプシン誘導体の設計と合成 (2015)
  • Author(s): ○阿部 敬介、小黒 明広、 西村 和洋、 市川 哲也、 藤岡 弘道、有澤 光弘
  • Organizer: 日本薬学会第135年会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [Presentation] 酸・塩基組合せ条件下におけるアセタールの立体識別的脱保護 (2015)
  • Author(s): ○松本 奈央、 太田 礼伊也、 植山 佳史、 藤岡 弘道
  • Organizer: 日本薬学会第135年会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [Presentation] SCCE 阻害作用を有するイミダゾリニルインドール誘導体の構造活性相関 (2014)
  • Author(s): ○村藤秀宣、武藤毅、後藤恵、今城精一、菅原肇、案浦洋一、南辻裕、宮崎修治、村井健一、藤岡弘道
  • Organizer: 第32回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2014-11-26 – 2014-11-28
• [Presentation] Enantioselective Desymmetrizing, Bromolactonization Reactions of Symmetric Olefinic Dicarboxylic Acids (2014)
  • Author(s): ○Kenichi Murai, Junki Nakajima, Akira Nakamura, Norimichi Hyogo, Hiromichi Fujioka
  • Organizer: 第2回 国際会議(兼)第7回 有機触媒シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2014-11-21 – 2014-11-22
• [Presentation] 環状ケトン由来N,O-アセタールの酸化的転位反応 (2014)
  • Author(s): ○村井健一、延東大輔、藤岡弘道
  • Organizer: 第64 回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2014-10-11
• [Presentation] アレンカルボン酸の不斉ヨードラクトン化反応 (2014)
  • Author(s): ○村井健一、清水望美、藤岡弘道
  • Organizer: 第40回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 仙台
  • Year and Date: 2014-10-10 – 2014-10-11
• [Presentation] 分子状ヨウ素を用いるアレンカルボン酸の不斉ヨードラクトン化 (2014)
  • Author(s): ○村井健一、清水望美、藤岡弘道
  • Organizer: 第17回ヨウ素学会シンポジウム
  • Place of Presentation: 千葉
  • Year and Date: 2014-09-19
• [Presentation] トリスイミダゾリン触媒を用いるアレンカルボン酸の不斉ヨードラクトン化反応 (2014)
  • Author(s): ○村井健一、清水望美、藤岡弘道
  • Organizer: 有機分子触媒による未来型分子変換」第4回公開シンポジウム(分子活性化 - 有機分子触媒合同シンポジウム)
  • Place of Presentation: 札幌
  • Year and Date: 2014-06-20 – 2014-06-21
• [Presentation] ピリジニウム塩中間体形成時における反応機構の検討とそれを利用したさらなる展開 (2014)
  • Author(s): 藤岡 弘道，◯松本 奈央，植山 佳史
  • Organizer: 日本薬学会第134年会
  • Place of Presentation: 熊本
• [Presentation] In situ protection 法を用いたエノン存在下でのケトン選択的還元法の開発 (2014)
  • Author(s): 八幡 健三，巳浪 真輝，◯渡邉 圭，吉川 雄基，藤岡 弘道
  • Organizer: 日本薬学会第134年会
  • Place of Presentation: 熊本
• [Presentation] エナンチオ選択的なブロモラクトン化反応を用いる対称ジカルボン酸の不斉非対称化 (2014)
  • Author(s): 村井 健一，◯中島 淳起，中村 光，兵後 訓道，藤岡 弘道
  • Organizer: 日本薬学会第134年会
  • Place of Presentation: 熊本
• [Presentation] Leiodolide B 合成を志向した、官能基選択的なブロモエーテル化反応の検討 (2014)
  • Author(s): 村井 健一，◯高本 康平，小松 秀行，藤岡 弘道
  • Organizer: 日本薬学会第134年会
  • Place of Presentation: 熊本
• [Presentation] 分子内ハロエーテル化反応を用いるFusedTHF骨格の立体選択的構築法の開発とその応用 (2014)
  • Author(s): 藤岡 弘道，◯山川 真希，倉知 孟史
  • Organizer: 日本薬学会第134年会
  • Place of Presentation: 熊本
• [Presentation] 不斉ブロモラクトン化反応を利用するβ置換エンカルボン酸の光学分割 (2013)
  • Author(s): ○村井 健一、松下 知世、中村 光、兵後 訓道、中島 淳起、藤岡 弘道
  • Organizer: 第11回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] Kinetic Resolution of β-Substituted Olefinic Carboxylic Acids by Asymmetric Bromolactonization (2013)
  • Author(s): ○村井 健一、松下 知世、中村 光、兵後 訓道、中島 淳起、藤岡 弘道
  • Organizer: 第1回 国際会議 (兼) 第6回 有機触媒シンポジウム
  • Place of Presentation: 滋賀
• [Presentation] Kinetic resolution of β-substituted olefinic carboxylic acids based on asymmetric bromolactonization approach (2013)
  • Author(s): ○村井 健一、松下 知世、中村 光、兵後 訓道、中島 淳起、藤岡 弘道
  • Organizer: 14Th Tetrahedron Symposium
  • Place of Presentation: オーストリア、ウィーン
• [Presentation] 分子内ヨードエーテル化反応を用いるbis-及びfused-THF骨格の立体選択的構築法の開発 (2013)
  • Author(s): 藤岡 弘道・○山川 真希・倉知 孟史・沖 友博・林 達也・村井 健一
  • Organizer: 第43回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 岐阜
• [Presentation] 還元的手法による混合アセタールからの選択的アルキルエーテル合成 (2013)
  • Author(s): 藤岡弘道，〇植山佳史，山川真希，川口淳久，南辻裕
  • Organizer: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 福岡
• [Presentation] アミナールの転位反応を利用する２環式アミジン新規合成法の開発 (2013)
  • Author(s): ○村井健一，志村真人，長尾龍，小松秀行，延東大輔，藤岡弘道
  • Organizer: 第31回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • Place of Presentation: 広島
• [Presentation] Asymmetric bromolactonization based kinetic resolution of β-substituted olefinic carboxylic acids (2013)
  • Author(s): ○村井 健一、松下 知世、中村 光、兵後 訓道、中島 淳起、藤岡 弘道
  • Organizer: Osaka Univ.-EPFL International Symposium
  • Place of Presentation: 大阪
• [Presentation] Selective Transformations of Carbonyl Functions Using in situ Protection Methodology (2013)
  • Author(s): ○八幡健三、巳浪真輝、渡邉 圭、吉川雄基、藤岡弘道
  • Organizer: Osaka Univ.-EPFL International Symposium
  • Place of Presentation: 大阪
• [Presentation] Organic Synthesis Using Electrophilic Salt Intermediates: Alkyl Ethers from MOM Ethers and Mixed Acetals (2013)
  • Author(s): ○、藤岡弘道
  • Organizer: Osaka Univ.-EPFL International Symposium
  • Place of Presentation: 大阪
  • Invited
• [Presentation] ホスホニウム塩を用いたカルボニル基の反応性の逆転 (2012)
  • Author(s): 巳波真輝
  • Organizer: 第62回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 兵庫
• [Presentation] O,P-アセタールを利用した複素環化合物の簡便合成法 (2012)
  • Author(s): 前川智弘
  • Organizer: 日本プロセス化学会サマーシンポジウム
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] Reversing the Reactivity of Carbonyl Functions with Phosphonium Salts: Efficient Total Synthesis of (+)-Centrolobine (2012)
  • Author(s): 八幡健三
  • Organizer: 第6回武田科学振興財団薬科学シンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪
• [Presentation] A Method for the Efficient Synthesis of Highly-Substituted Oxetan- and Azetidin-, Dihydrofuran- and Pyrrolidin-3-ones and Its Application to the Synthesis of (±)-Pseudodeflectusin (2012)
  • Author(s): 前川智弘
  • Organizer: 第6回武田科学振興財団薬科学シンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪
• [Presentation] 塩中間体を経由するアノマー位への求核種導入反応 (2012)
  • Author(s): 植山佳史
  • Organizer: 第42回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] O,S-アセタールを用いるメチレンアセタールの新規形成反応の開発 (2012)
  • Author(s): 香谷康幸
  • Organizer: 第62回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 兵庫
• [Presentation] 2-デオキシリボース誘導体のアノマー位への求核種導入反応の検討 (2012)
  • Author(s): 植山佳史
  • Organizer: 第62回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 兵庫
• [Presentation] 混合アセタールからの塩中間体を経由するアルキルエーテル合成
  • Author(s): 藤岡弘道、〇植山佳史、山川真希、川口淳久、南辻 裕、前川智弘
  • Organizer: 第63回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] ホスホニウム塩を一時的な保護基として用いたin situ Protection法 ―エノン存在下での他のカルボニル基の選択的変換
  • Author(s): 八幡健三、○巳浪真輝、渡邉 圭、吉川雄基、藤岡弘道
  • Organizer: 第63回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] 触媒的不斉ブロモラクトン化反応 ―対称ジカルボン酸類の不斉非対称化―
  • Author(s): 村井健一、○中島淳起、中村 光、兵後訓道、藤岡弘道
  • Organizer: 第63回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] 不斉ハロラクトン化反応：アレンカルボン酸化合物での検討
  • Author(s): 村井健一、○清水望美、中島淳起、藤岡弘道
  • Organizer: 第63回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] 分子内ハロエーテル化反応を用いるfused-THF骨格の立体選択的構築
  • Author(s): 藤岡 弘道・○山川 真希・倉知 孟史
  • Organizer: 第33回有機合成若手セミナー
  • Place of Presentation: 神戸
• [Presentation] ホスホニウム塩を用いたカルボニル基の反応性の逆転
  • Author(s): 八幡健三、○巳浪真輝、渡邉 圭、吉川雄基、藤岡弘道
  • Organizer: 第33回有機合成若手セミナー
  • Place of Presentation: 神戸
• [Remarks] 大阪大学薬学部分子合成化学分野
  • URL: http://www.phs.osaka-u.ac.jp/homepage/b005/