遷移金属錯体触媒による高アトムエコノミー型多成分連結反応法の開発

Research Project

Project/Area Number	24750094
Research Category	Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
Allocation Type	Multi-year Fund
Research Field	Synthetic chemistry
Research Institution	Chuo University
Principal Investigator	緒方賢一中央大学, 理工学部, 助教 (60431970)
Project Period (FY)	2012-04-01 – 2013-03-31
Project Status	Discontinued (Fiscal Year 2012)
Budget Amount *help	¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000) Fiscal Year 2013: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000) Fiscal Year 2012: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
Keywords	有機金属錯体触媒 / 有機化学 / 触媒化学 / 多成分反応 / ニッケル錯体触媒
Research Abstract	近年、有機合成化学の分野においては、有機資源の有効利用とグリーンケミストリーの観点からアトムエコノミーに優れた反応開発の必要性が高まっている。その特に有効な手法の１つとして遷移金属錯体触媒による有機分子のCーH結合やCーC結合の直接的な活性化を経由する分子変換反応が数多く研究されている。本研究課題においては、このような結合活性化を多成分の有機分子の反応による多成分反応に適応する事ができれば、アトムエコノミーと多成分反応による効率的な結合形成のメリットを併せ持つ反応開発へと繋がると考え、研究を開始した。その結果、ロジウム金属錯体触媒を用いて嵩高いシリルアセチレンであるトリイソプロピルシリルアセチレンと２分子のケテンとの反応によって末端アセチレンのCーH結合活性化を伴う３成分反応が進行し、エステル基を有する1,3ーエンインが選択的に得られる事が分かった。また、この研究の中で２成分型の反応であるが、ニッケル錯体触媒を用いたトリイソプロピルシリルアセチレンとビニルシクロプロパンとの反応によるシクロプロパン環の開裂を伴う反応が進行し、Z－選択的な1,4－エンインが選択的に得られる事が明らかになった。