Quantum chemical study on the origin of enantioselectivity in asymmetric propargylic substitution reactions catalyzed by transition metal complexes

Research Project

Project/Area Number	24K08418
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Allocation Type	Multi-year Fund
Section	一般
Review Section	Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
Research Institution	Toho University
Principal Investigator	坂田健東邦大学, 薬学部, 教授 (90328922)
Project Period (FY)	2024-04-01 – 2027-03-31
Project Status	Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help	¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000) Fiscal Year 2026: ¥650,000 (Direct Cost: ¥500,000、Indirect Cost: ¥150,000) Fiscal Year 2025: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000) Fiscal Year 2024: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
Keywords	量子化学計算 / 不斉プロパルギル位置換反応
Outline of Research at the Start	触媒的不斉プロパルギル位置換反応は、三重結合を保持しつつ隣接するプロパルギル位にキラル中心を導入することが可能であり、最近になり大きく発展しつつある。銅触媒の場合、銅－アレニリデン錯体を鍵中間体として進行することが提案されているが、不斉化機構に関しては十分に明らかにされていない。そこで本研究では、銅触媒を用いた末端アルキンの不斉プロパルギル位置換反応に注目するとともに、アレニリデン錯体を中間体として経由しないと考えられているニッケル触媒を用いた内部アルキンの不斉置換反応にも注目し、遷移金属触媒による不斉プロパルギル位置換反応における不斉発現機構に対する統合的理解を量子化学的見地から目指す。