Development of asymmetric cyanation using chiral lithium catalyst

• Project/Area Number: 25410031
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Hamamatsu University School of Medicine (2014-2016); Hokkaido University (2013)
• Principal Investigator: Kurono Nobuhito 浜松医科大学, 医学部, 准教授 (10333329)
• Project Period (FY): 2013-04-01 – 2017-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2016)
• Budget Amount: ¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000); Fiscal Year 2015: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000); Fiscal Year 2014: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000); Fiscal Year 2013: ¥3,120,000 (Direct Cost: ¥2,400,000、Indirect Cost: ¥720,000)
• Keywords: 不斉シアノ化 / ルテニウム錯体 / リチウム塩 / アミノ酸配位子 / 光学活性ジホスフィン / ケチミン / 不斉シアノ化反応 / 酸化的カップリング / 酸素酸化 / 不斉合成 / Strecker型反応 / リチウム化合物 / 触媒 / オキソアンモニウム塩 / 光学活性アミノ酸 / イミノエステル / アルキニル基

Outline of Final Research Achievements

Asymmetric cyanation of ketimines using lithium cyanide-ruthenium complex catalyst system was studied. Various structured optically active diphosphines and amino acids ligands, solvent, reaction temperature etc. were examined on the cyanation of alpha-Imino esters or alpha-imino lactams. As the results, the substrate was fully consumed using 0.2 mol% of catalyst and the desired products were given in up to 96% ee.

Research Products

• [Journal Article] Catalytic Asymmetric Cyanation Reactions (2016)
  • Author(s): Nobuhito Kurono, Takeshi Ohkuma
  • Journal Title: ACS Catalysis Volume: 6 Issue: 2 Pages: 989-1023
  • DOI: 10.1021/acscatal.5b02184
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Asymmetric Conjugate Hydrocyanation of α,β-Unsaturated N-Acylpyrroles with the Ru(phgly)2(binap)-CH3OLi Catalyst System (2014)
  • Author(s): Yusuke Sakaguchi, Nobuhito Kurono, Kohei Yamauchi, Takeshi Ohkuma
  • Journal Title: Org. Lett. Volume: 16 Issue: 3 Pages: 808-811
  • DOI: 10.1021/ol403545b
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 酸素酸化を利用するイソキノリン誘導体のカップリング反応 (2016)
  • Author(s): 黒野暢仁、記野順
  • Organizer: 第40回有機電子移動化学討論会
  • Place of Presentation: 新潟大学
  • Year and Date: 2016-06-23
• [Presentation] 酸素酸化を利用するイソキノリン誘導体のカップリング反応 (2016)
  • Author(s): 黒野暢仁、記野 順
  • Organizer: 電気化学会第83回大会
  • Place of Presentation: 大阪大学
  • Year and Date: 2016-03-29
• [Presentation] オキソアンモニウム塩触媒を利用する酸化的カップリング反応 (2015)
  • Author(s): 黒野暢仁、記野 順、Martin Klussmann
  • Organizer: 第39回有機電子移動化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎大学
  • Year and Date: 2015-06-25
• [Presentation] Ru/Li複合触媒によるα－イミノエステルの不斉シアノ化反応 (2015)
  • Author(s): 鈴木一聡・坂口祐亮・新田梨乃・黒野暢仁・大熊毅
  • Organizer: 日本化学会第９５春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] キラルRu/Li複合触媒によるアルキニルケトン類の不斉シアノシリル化反応 (2015)
  • Author(s): 山内康平・坂口祐亮・黒野暢仁・大熊毅
  • Organizer: 日本化学会第９５春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29