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Studies on High Spin State Species based on Heavier Group 14 Element Radicals

Research Project

Project/Area Number 25410034
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

Ichinohe Masaaki  筑波大学, 数理物質系, 准教授 (90271858)

Co-Investigator(Renkei-kenkyūsha) SEKIGUCHI Akira  筑波大学, 数理物質系, 教授 (90143164)
Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2013: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Keywords有機ケイ素化合物 / ケイ素ラジカル / 有機ゲルマニウム化合物 / ゲルマニウムラジカル / 常磁性化学種 / 高スピン分子 / 典型元素化学 / 有機ケイ素化学 / 高スピン化学種 / 有機典型元素化学
Outline of Final Research Achievements

We succeeded in synthesizing and isolating of stable bis(silyl radical) connected by disilane chain, and determined its ground state as triplet. Furthermore, bis(germyl radical)s connected by meta-phenylene and para-phenylene spacer were also synthesized. Meta-phenylene bridged bis(germyl radical), which is non-Kekule; molecule;, has triplet ground state. One the other hand, para-phenylene bridged bis(germyl radical) has singlet ground state, but its singlet-triplet energy gap is quite low. Therefore, it was found that para-phenylene bridged bis(germyl radical) exists as an equilibrium mixture of singlet ground state and thermally accessible triplet excited state at high temperature such as room temperature.

Report

(4 results)
  • 2015 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2014 Research-status Report
  • 2013 Research-status Report
  • Research Products

    (43 results)

All 2016 2015 2014 2013

All Journal Article (6 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 4 results,  Acknowledgement Compliant: 4 results) Presentation (37 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Observation of a Thermally Accessible Triplet State Resulting from Rotation around a Main Group π-bond.2015

    • Author(s)
      A. Kostenko, B. Tumanskii, M. Karni, S. Inoue, M. Ichinohe, A. Sekiguchi, Y. Apeloig
    • Journal Title

      Angew. Chem., Int. Ed.

      Volume: 54 Issue: 41 Pages: 12144-12148

    • DOI

      10.1002/anie.201506291

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] 1,3,5-[(tBu2MeSi)2Si]3C6H3: Isolable Si-centered Triradical with a High-spin Quartet Ground State.2015

    • Author(s)
      T. Nozawa, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi,
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 44 Issue: 1 Pages: 56-57

    • DOI

      10.1246/cl.140913

    • NAID

      130004699194

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  • [Journal Article] Theoretical Study on the Enhancement of the Second Hyperpolarizabilities of Si-, Ge-Disubstituted Quinodimethanes: Synergy Effects of Open-Shell Nature and Intramolecular Charge Transfer2015

    • Author(s)
      K. Fukuda, T. Nozawa, H. Yotsuyanagi, M. Ichinohe, A. Sekiguchi M. Nakano
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 119 Issue: 2 Pages: 1188-1193

    • DOI

      10.1021/jp511521m

    • Related Report
      2014 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Isolable Aryl-substituted Silyl Radicals: Synthesis, Characterization, and Reactivity.2014

    • Author(s)
      K. Taira, M. Ichinohe, A, Sekiguchi
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 20 Issue: 30 Pages: 9342-9348

    • DOI

      10.1002/chem.201402482

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  • [Journal Article] Functionalised Cyclic Disilenes via Ring-Expansion of Cyclotrisilenes with Isonitriles.2013

    • Author(s)
      Y. Ohmori
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 32 Issue: 6 Pages: 1591-1594

    • DOI

      10.1021/om400054u

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  • [Journal Article] Carbonylation of Cyclotrisilenes.2013

    • Author(s)
      M. J. Cowley
    • Journal Title

      Angew. Chem., Int. Ed.

      Volume: 52 Issue: 50 Pages: 13247-13250

    • DOI

      10.1002/anie.201307450

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      鈴木 嵩之・野澤 竹志・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会 第96回春期年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
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    • Author(s)
      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会 第96回春期年会
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      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
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      M. Ichinohe, A. Mori, A. Sekiguchi
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      Pacifichem 2015
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      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15
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      大森悠・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      ラフォーレ琵琶湖(滋賀県守山市)
    • Year and Date
      2015-10-23
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      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
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      第 62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学 千里山キャンパス(大阪府吹田市)
    • Year and Date
      2015-09-07
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      高原祐太・一戸雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会第95回春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
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  • [Presentation] ジシリンと種々のケトンの反応2015

    • Author(s)
      浦山一歩・一戸雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会第95回春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
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  • [Presentation] シリルチオ置換ジシリン-NHC付加体の合成と構造2015

    • Author(s)
      服部風太・アッセイ マシュー・一戸雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会第95回春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
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  • [Presentation] ビフェニル及びフルオレン架橋ビス(ゲルミルラジカル)の合成、構造、及び物性2015

    • Author(s)
      四柳拡子・一戸雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会第95回春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
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  • [Presentation] トリブロモシランとリチウムナフタレンの反応によるトリリチオシランの生成機構の解明2015

    • Author(s)
      森 彬・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      日本化学会第95回春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
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  • [Presentation] 基底三重項分子の構築を目指したベンゼン及びビフェニル架橋ビスゲルミルラ ジカルの合成、構造及び物性2014

    • Author(s)
      四柳 拡子・一戸 雅聡・関口章
    • Organizer
      第41回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      宇部市文化会館(宇部)
    • Year and Date
      2014-11-27 – 2014-11-29
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  • [Presentation] トリブロモシランとリチウムナフタレンの反応によるトリリチオシランの生成2014

    • Author(s)
      森 彬・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      第41回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      宇部市文化会館(宇部)
    • Year and Date
      2014-11-27 – 2014-11-29
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  • [Presentation] 高周期14族元素安定ラジカルの化学2014

    • Author(s)
      一戸雅聡
    • Organizer
      近畿化学協会 有機金属部会 平成26年度第3回例会
    • Place of Presentation
      群馬大学桐生キャンパス(桐生)
    • Year and Date
      2014-11-04
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    • Invited
  • [Presentation] ジシリンとカルボニル化合物の反応2014

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      浦山一歩・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • Year and Date
      2014-10-18 – 2014-10-19
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  • [Presentation] ビフェニルをスペーサーとするビス(シリルラジカル)の合成、構造、及び物性2014

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      高原祐太・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • Year and Date
      2014-10-18 – 2014-10-19
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  • [Presentation] 非古典的 1,1-ジアミノジシレンの発生と反応性2014

    • Author(s)
      中澤誠一郎・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • Year and Date
      2014-10-18 – 2014-10-19
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  • [Presentation] リチウムナフタレンを用いたトリブロモシランの還元反応によるトリリチオシランの生成2014

    • Author(s)
      森 彬・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • Year and Date
      2014-10-18 – 2014-10-19
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  • [Presentation] ビフェニル架橋ビス(ゲルミルラジカル)の合成、構造及び物性2014

    • Author(s)
      四柳拡子・一戸雅聡・関口章
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      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • Year and Date
      2014-10-18 – 2014-10-19
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  • [Presentation] アリール架橋ビスゲルミルラジカルの合成、構造及び物性2014

    • Author(s)
      四柳 拡子・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      第 61回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学病院キャンパス・百年講堂(福岡)
    • Year and Date
      2014-09-23 – 2014-09-25
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  • [Presentation] 酸素置換4員環ジシレンの反応性2014

    • Author(s)
      浦山 一歩・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      東北大学川内キャンパス(仙台)
    • Year and Date
      2014-09-07 – 2014-09-09
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  • [Presentation] Thermally Accessible Triplet State of the Highly Twisted Tetrakis(ditertbutylmethylsilyl)disilene2014

    • Author(s)
      Y. Apeloig, A. Kostenko, M. Karni, S. Inoue, M. Ichinone, A. Sekiguchi, B. Tumanskii
    • Organizer
      The 17th International Symposium on Silicon Chemistry (ISOSXVII)
    • Place of Presentation
      Berlin Technical University (Berlin , GERMANY)
    • Year and Date
      2014-08-03 – 2014-08-08
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  • [Presentation] Challenge to High Spin Kekulé Molecules Based on Heavier Group 14 Elements2014

    • Author(s)
      M. Ichinohe
    • Organizer
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2014) Pre-Symposium in Sendai
    • Place of Presentation
      Tohoku Univeristy (Sendai, JAPAN)
    • Year and Date
      2014-07-11
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    • Invited
  • [Presentation] ベンゼン環をスペーサーとするオリゴ(シリルラジカル)の合成、構造、及び性質2014

    • Author(s)
      野澤 竹志・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      新学術領域研究「 感応性化学種が拓く新物質科学」第3回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場(つくば)
    • Year and Date
      2014-06-16 – 2014-06-17
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  • [Presentation] 環状シラエノールの触媒的互変異性化による環状シリルケトンの生成2014

    • Author(s)
      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知)
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  • [Presentation] 非古典的1,1-ジアミノジシレンの発生と反応性2014

    • Author(s)
      中澤 誠一郎・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知)
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  • [Presentation] 1,2-ジリチオジシレンの熱異性化によるジシレニド種の生成と構造2014

    • Author(s)
      芳賀健士郎・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知)
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  • [Presentation] トリリチオシランの生成機構に関する研究2014

    • Author(s)
      森 彬・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知)
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  • [Presentation] 基底三重項メタジゲルマキノジメタンの合成、構造、及び物性2014

    • Author(s)
      四柳 拡子・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知)
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  • [Presentation] Thernally Accessible Triplet State of the Highly Twisted Tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)disilene2013

    • Author(s)
      B. Tumanskii, A. Kostenko, M. Karni, S. Inoue, M. Ichinone, A. Sekiguchi, Y. Apeloig
    • Organizer
      The 45th Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      Texas (USA)
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      福田幸太郎・廣崎裕多・松井啓史・岸亮平・野澤竹志・一戸雅聡・関口章・中野雅由
    • Organizer
      新学術領域研究「感応性化学種が拓く新物質科学」第2回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      九州大学(福岡)
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      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
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      第 24 回基礎有機化学討論会
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      学習院大学(東京)
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      第 24 回基礎有機化学討論会
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      学習院大学(東京)
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      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
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      箱根湯本ホテルおかだ(神奈川)
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      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
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      箱根湯本ホテルおかだ(神奈川)
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      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
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      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
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      箱根湯本ホテルおかだ(神奈川)
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      芳賀健士郎・一戸雅聡・関口章
    • Organizer
      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
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      箱根湯本ホテルおかだ(神奈川)
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      四柳拡子・一戸 雅聡・関口 章
    • Organizer
      第40回 有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      近畿大学(大阪)
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Published: 2014-07-25   Modified: 2019-07-29  

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