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Development of catalytic enantioselective amide allylation of isatins under mild conditions and its application to the synthesis of spirocyclic 2-oxindole lactones

Research Project

Project/Area Number 25410038
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionShizuoka University

Principal Investigator

Yoda Hidemi  静岡大学, 工学部, 教授 (20201072)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) TAKAHASHI MASAKI  静岡大学, 工学部, 教授 (30313935)
SENGOKU TETSUYA  静岡大学, 工学部, 助教 (70451680)
Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2013: ¥2,730,000 (Direct Cost: ¥2,100,000、Indirect Cost: ¥630,000)
Keywordsイサチン / アミドアリル化 / 不斉触媒 / 立体選択性 / 生理活性物質 / ジカルボニル化合物
Outline of Final Research Achievements

Novel catalytic asymmetric amide allylation of isatin derivatives with β-amido functionalized allylstannanes was investigated to develop an enantioselective synthesis of antineoplactic spirocyclic 2-oxindole lactones. As a result of our investigations, we found that indium-catalyzed amide allylation of isatins with N-(p-tolyl)-β-amidoallylstannane provided the corresponding homoallylic alcohols with both excellent enantioselectivities and chemical yields. Several mechanistic investigations demonstrated that the substrate-reagent hydrogen bond interaction plays a critical role in the formation of the key transition state resulting in enhanced catalytic reactions. Subsequent lactonization of the homoallylic alcohols followed by iodination gave the corresponding spirocyclic 2-oxindole lactones without loss of the stereochemical integrities.

Report

(4 results)
  • 2015 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2014 Research-status Report
  • 2013 Research-status Report
  • Research Products

    (65 results)

All 2016 2015 2014 2013 Other

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 7 results) Presentation (49 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results) Book (1 results) Remarks (5 results)

  • [Journal Article] Indium-catalyzed Amide Allylation of N-carbonyl Imides: Formation of Azaspiro-γ-lactones via Ring Opening-reclosure2015

    • Author(s)
      Tetsuya Sengoku, Yusuke Murata, Yuwa Aso, Ai Kawakami, Toshiyasu Inuzuka, Masami Sakamoto, Masaki Takahashi and Hidemi Yoda
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 17 Issue: 23 Pages: 5846-5849

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b03021

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    • Author(s)
      Tetsuya Sengoku, Yusuke Murata, Chihiro Suzuki, Masaki Takahashi and Hideki Yoda
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 5 Issue: 90 Pages: 73562-73565

    • DOI

      10.1039/c5ra16896a

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    • Author(s)
      Masaki Takahashi, Yuki Numata, Michiki Ui, Toshiyasu Inuzuka, Tetsuya Sengoku and Hidemi Yoda
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters

      Volume: 56 Issue: 2 Pages: 430-433

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.11.131

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    • Author(s)
      Masaki Takahashi, Michiki Ui, Toshiyasu Inuzuka Tetsuya Sengoku and Hidemi Yoda
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 70 Issue: 48 Pages: 9075-9082

    • DOI

      10.1016/j.tet.2014.10.034

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    • Author(s)
      Masaki Takahashi, Yusuke Murata, Masahiro Ishida, Fumitoshi Yagishita, Masami Sakamoto, Tetsuya Sengoku, and Hidemi Yoda
    • Journal Title

      Organic & Biomolecular Chemistry

      Volume: 12 Issue: 39 Pages: 7686-7689

    • DOI

      10.1039/c4ob01508h

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    • Author(s)
      Tetsuya Sengoku, Kosuke Suzuki, Ken Nakayama, Fumitoshi Yagishita, Masami Sakamoto, Masaki Takahash, and Hidemi Yoda
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 4 Issue: 58 Pages: 30775-30779

    • DOI

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    • Author(s)
      Masaki Takahashi, Yusuke Murata, Fumitoshi Yagishita, Masami Sakamoto, Tetsuya Sengoku, and Hidemi Yoda
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 20 Issue: 35 Pages: 11091-11100

    • DOI

      10.1002/chem.201403357

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    • Author(s)
      Yusuke Murata, Masaki Takahashi, Fumitoshi Yagishita, Masami Sakamoto, Tetsuya Sengoku, and Hidemi Yoda
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 15 Issue: 24 Pages: 6182-6185

    • DOI

      10.1021/ol403014u

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      同志社大学(京都府京田辺市)
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      日本化学会第96春季年会
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      同志社大学(京都府京田辺市)
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      2016-03-26
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      日本化学会第96春季年会
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      同志社大学(京都府京田辺市)
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      2016-03-26
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      日本化学会第96春季年会
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      同志社大学(京都府京田辺市)
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      2016-03-25
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      村田優介,麻生悠和,川上 愛,仙石哲也,高橋雅樹,依田秀実
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      第45回複素環化学討論会
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      早稲田大学国際会議場(東京都新宿区)
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      2015-11-20
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      仙石哲也,村田優介,鈴木千尋,中村祐貴,林 大智,高橋雅樹,依田秀実
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      第45回複素環化学討論会
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      早稲田大学国際会議場(東京都新宿区)
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      Yusuke Murata, Tetsuya Sengoku, Masaki Takahashi, and Hidemi Yoda
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      13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
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      Rihga Royal Hotel Kyoto (Kyoto)
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      2015-11-12
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      村田優介,麻生悠和,仙石哲也,高橋雅樹,依田秀実
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      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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      三重大学(三重県津市)
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      村田優介,杉山彰浩,板倉佑耶,仙石哲也,高橋雅樹,依田秀実
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      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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      三重大学(三重県津市)
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      2015-11-08
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      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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      三重大学(三重県津市)
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      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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      三重大学(三重県津市)
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      2015-11-08
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      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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      三重大学(三重県津市)
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      2015-11-08
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      高橋雅樹,石田真啓,小久保佳奈,村田優介,仙石哲也,依田秀実
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      日本化学会第95春季年会
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      日本大学(千葉県船橋市)
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      2015-03-28
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      日本化学会第95春季年会
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      日本大学(千葉県船橋市)
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      2015-03-28
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      村田優介,麻生悠和,仙石哲也,高橋雅樹,依田秀実
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      日本化学会第95春季年会
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      日本大学(千葉県船橋市)
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      2015-03-28
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      日本化学会第95春季年会
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      日本大学(千葉県船橋市)
    • Year and Date
      2015-03-27
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      日本化学会第95春季年会
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      日本大学(千葉県船橋市)
    • Year and Date
      2015-03-26
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      高橋雅樹,宇井迪樹,浅羽恭平,仙石哲也,依田秀実
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
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      日本大学(千葉県船橋市)
    • Year and Date
      2015-03-26
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      第45回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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      中部大学(愛知県春日井市)
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      2014-11-30
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      第45回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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      中部大学(愛知県春日井市)
    • Year and Date
      2014-11-30
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      仙石哲也,鈴木千尋,高橋雅樹,依田秀実
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      第45回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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      中部大学(愛知県春日井市)
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      2014-11-30
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      第44回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
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  • [Book] Studies in Natural Products Chemistry (Bioactive Natural Products) Chapter 42015

    • Author(s)
      Hidemi Yoda, Masaki Takahashi, and Tetsuya Sengoku
    • Total Pages
      33
    • Publisher
      Elsevier Science Publishers
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  • [Remarks] 依田研究室

    • URL

      http://www.ipc.shizuoka.ac.jp/~tchyoda/

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Published: 2014-07-25   Modified: 2019-07-29  

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