Synthesis of poly-substituted aromatic compounds from diazonaphthoquinone

• Project/Area Number: 26410054
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Kyushu Institute of Technology
• Principal Investigator: Kitamura Mitsuru 九州工業大学, 大学院工学研究院, 教授 (10313199)
• Project Period (FY): 2014-04-01 – 2017-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2016)
• Budget Amount: ¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000); Fiscal Year 2016: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000); Fiscal Year 2015: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000); Fiscal Year 2014: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
• Keywords: diazonaphthoquinones / diazo compounds / Rh / Pd / carbene / ジアゾキノン / ジアゾ化合物 / ナフトフラン / クロスカップリング / ジアゾナフトキノン / ベンゾナフトピラノン / ジアゾ移動反応 / グアニジノジアゾニウム塩

Outline of Final Research Achievements

The diazo-transfer reactions of 2-azido-1,3-dimethylimidazolinium chlorides (ADMC) to naphthols proceeded smoothly to give corresponding diazonaphthoquinones in high yields. We developed several synthetic methods of poly-substituted arenes by metal-catalyzed reaction of diazonaphthoquinones. 3-Aryloxycarbonyldiazonaphthoquinones were transformed to β-phenylnaphthalene lactones through Rh-catalyzed intramolecular formal C-H insertion reaction. This lactone formation was efficiently applied to the formal total synthesis of pradimicinone. Naphthofurans were selectivity synthesized from diaozonaphthoquinones and terminal alkynes catalyzed by Cu and Pd reagents.

Research Products

• [Int'l Joint Research] マンソウラ大学(エジプト)
• [Journal Article] Synthesis of 2-azido-1,3-dimethylimidazolinium hexafluorophosphate (ADMP) (2016)
  • Author(s): M. Kitamura, K. Murakami
  • Journal Title: Organic Syntheses Volume: 92 Pages: 171-181
  • DOI: 10.15227/orgsyn.092.0171
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Axially Chiral Bifunctional 8,8′-Biquinolyl: Synthesis of 7,7′-Dihydroxymethyl-8,8′-biquinolyl via Pd-Catalyzed Double C-H Oxidation of 7,7′-Dimethyl-8,8′-biquinolyl (2016)
  • Author(s): M. Kitamura, H. Fukuma, M. Kobayashi, S. Okayama, T. Okauchi
  • Journal Title: Journal of Organic Chemistry Volume: 81 Issue: 9 Pages: 3956-3960
  • DOI: 10.1021/acs.joc.6b00534
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis, structure, and reaction of chiral 2-azidoimidazolinium salts: (7aS)-3-azido-5,6,7,7a-tetrahydro-2-[(1R)-1-phenylethyl]-1H-pyrrolo[1,2-c]imidazolium hexafluorophosphate and 2-azido-1,3-bis[(S)-1-phenylethyl]imidazolinium hexafluorophosphate (2016)
  • Author(s): M. Kitamura, A. Ishikawa, T. Okauchi
  • Journal Title: Tetrahedron Letters Volume: 57 Issue: 16 Pages: 1794-1797
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2016.03.036
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Diazonaphthoquinones: Synthesis, reactions and applications (2016)
  • Author(s): D.I.A Othman, M. Kitamura
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 92 Issue: 10 Pages: 1761-1783
  • DOI: 10.3987/rev-16-845
  • NAID: 40020980890
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Journal Article] Rh-Catalyzed Cyclization of 3‐Aryloxycarbonyldiazonaphthoquinones for the Synthesis of β‐Phenylnaphthalene Lactones and Formal Synthesis of Pradimicinone (2015)
  • Author(s): Mitsuru Kitamura, Shuhei Takahashi, Tatsuo Okauchi
  • Journal Title: J. Org. Chem. Volume: 80 Issue: 16 Pages: 8406-8416
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b01251
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Synthesis of Diazonaphthoquinones from Naphthols by Diazo-Transfer Reaction (2015)
  • Author(s): Kitamura, M.; Sakata, R.; Tashiro, N.; Ikegami, A.; Okauchi, T.
  • Journal Title: Bulletin of the Chemical Society of Japan Volume: 88 Issue: 6 Pages: 824-833
  • DOI: 10.1246/bcsj.20150021
  • NAID: 130005075682
  • ISSN: 0009-2673, 1348-0634
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Pd(OAc)2-Catalyzed Macrocyclization of 1,2-Diazonaphthoquinones with Cyclic Ethers (2014)
  • Author(s): Kitamura, M.; Kisanuki, M.; Kanemura, K.; Okauchi, T.
  • Journal Title: Org. Lett. Volume: 16 Issue: 6 Pages: 1554-1557
  • DOI: 10.1021/ol500222s
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthetic study of kosinostatin aglycone: Synthesis of BCDE rings using alkoxycarbonylmethylation of diazonaphthoquinone (2014)
  • Author(s): Kitamura, M.; Kubo, K.; Yoshinaga, S.; Matsuzaki, H.; Ezaki, K.; Matsuura, T.; Matsuura, D.; Fukuzumi, N.; Araki, K.; Narasaki, M.
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. Volume: 55 Issue: 23 Pages: 1653-1656
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.10.140
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] d触媒を用いたジアゾナフトキノンとアルキンの反応によるナフトフランの合成 (2017)
  • Author(s): 髙橋 周平, 岡内 辰夫, 北村 充
  • Organizer: 日本化学会第97回春季年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2017-03-16
• [Presentation] Pd触媒を用いたジアゾナフトキノンとアルキン類からのナフトフラン合成 (2016)
  • Author(s): 髙橋 周平, 岡内 辰夫, 北村 充
  • Organizer: 第53回化学関連支部合同九州大会
  • Place of Presentation: 金沢
  • Year and Date: 2016-09-26
• [Presentation] ロジウム触媒を用いた 3-アルコキシ-1,2-ジアゾナフトキノンの C-H/O-H 挿入反応 (2016)
  • Author(s): 大塚孔太，高橋周平，岡内辰夫，北村 充
  • Organizer: 日本化学会 第96春季年会 (2016)
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] パラジウム触媒を用いたジアゾナフトキノンとアルキニルスズ とのカップリング反応 (2016)
  • Author(s): 髙橋周平，岡内 辰夫，北村 充
  • Organizer: 日本化学会 第96春季年会 (2016)
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] ロジウム触媒を用いたジアゾナフトキノンからのベンゾナフトピラノンの合成 (2016)
  • Author(s): 髙橋 周平, 岡内 辰夫, 北村 充
  • Organizer: 第26回万有福岡シンポジウム
  • Place of Presentation: 福岡
• [Presentation] Pd触媒を用いたジアゾナフトキノンとアルキン類とのカップリング反応 (2016)
  • Author(s): 髙橋 周平, 岡内 辰夫, 北村 充
  • Organizer: 第53回化学関連支部合同九州大会
  • Place of Presentation: 北九州
• [Presentation] ジアゾキノンを用いるコシノスタチンアグリコンの合成研究 (2015)
  • Author(s): 清水 湧太郎，福住 謙亨，北村 充
  • Organizer: 第45回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 早稲田大学
  • Year and Date: 2015-11-21
• [Presentation] ロジウム触媒を用いたジアゾナフトキノンからのベンゾナフトピラノンの合成 (2015)
  • Author(s): 髙橋周平，岡内 辰夫，北村 充
  • Organizer: 第５２回化学関連支部合同九州大会
  • Place of Presentation: 北九州国際会議場
  • Year and Date: 2015-06-27
• [Presentation] 分子内C-H結合挿入反応を利用したジアゾナフトキノンからのナフトフラノン骨格の構築 (2015)
  • Author(s): 大塚孔太，高橋周平，岡内辰夫，北村 充
  • Organizer: 第５２回化学関連支部合同九州大会
  • Place of Presentation: 北九州国際会議場
  • Year and Date: 2015-06-27
• [Presentation] コシノスタチンアグリコンの合成研究 (2015)
  • Author(s): 清水 湧太郎,岡内 辰夫,北村 充
  • Organizer: 第５２回化学関連支部合同九州大会
  • Place of Presentation: 北九州国際会議場
  • Year and Date: 2015-06-27
• [Presentation] ロジウム触媒を用いたジアゾナフトキノンからのベンゾナフトピラノンの合成 (2015)
  • Author(s): 髙橋 周平・兼村 晃一・岡内 辰夫・北村 充
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 船橋
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] Safe and Efficient Diazo-transfer Reagents: 2-Azido-1,3-dimethylimidazolinium Salts (2014)
  • Author(s): M. Kitamura, N. Tashiro, R. Sakata, S. Miyagawa, M. Yano, K. Murakami, S. Kato
  • Organizer: 8th Singapore International Chemistry Conference 2014
  • Place of Presentation: シンガポール
  • Year and Date: 2014-12-14 – 2014-12-17
  • Invited