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Control of oxidation reactivity of (peroxo)diiron complexes

Research Project

Project/Area Number 26410067
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionKanazawa University

Principal Investigator

Furutachi Hideki  金沢大学, 物質化学系, 准教授 (40332663)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2014: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
Keywords二核鉄ペルオキソ錯体 / 酸素分子活性化 / アレーン水酸化 / 機能モデル / 反応中間体 / 酸化反応 / X線結晶構造解析 / 高原子価鉄オキソ種 / 酸化反応性 / 酸化活性種 / 高原子価オキソ種 / 非ヘム型二核鉄酵素 / 結晶構造 / 二核化配位子 / 水素引き抜き反応 / 同位体ラベリング / アレーン類の水酸化 / 二核鉄(III)ペルオキソ錯体 / 酸素ー酸素活性化
Outline of Final Research Achievements

The Fe2/O2-mediated oxidation reactions such as arene hydroxylation and C-H bond oxidation of alkanes are of current interest for understanding the reaction mechanism of dioxygen activating non-heme diiron enzymes such as soluble methane monooxygenase (sMMO) and toluene monooxygenase (TMO) and utilizing metal complexes as oxidation catalysis. Various synthetic (peroxo)diiron(III) model complexes have been developed, however, there are few functional models that exhibit oxidation reactivity and O-O bond cleavage similar to those of (peroxo)diiron(III) species in non-heme diiron enzymes. In this study, (peroxo)diiron(III) complexes having a bridging ligand (oxo or carboxylate) were prepared and their oxidation reacvtivities towards external substrates were studied. We found a mechanistic evidence that a diiron(IV)-oxo species derived from the O-O bond cleavage of (peroxo)diiron(III) species is involved in the oxidation reaction as an active oxidant.

Report

(4 results)
  • 2016 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2015 Research-status Report
  • 2014 Research-status Report
  • Research Products

    (17 results)

All 2016 2015 2014 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (14 results) (of which Invited: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] New Mechanistic Insight into Intramolecular Arene Hydroxylation Initiated by (m-1,2-Peroxo)diiron(III) Complexes with Dinucleating Ligands2016

    • Author(s)
      M. Sekino, H. Furutachi et. al.
    • Journal Title

      Danton Trans.

      Volume: 45 Issue: 2 Pages: 469-473

    • DOI

      10.1039/c5dt04088d

    • Related Report
      2015 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Oxidation Reactivity of a Structurally and Spectroscopically Well-Defined Mononuclear Peroxocarbonato-Iron(III) Complex2015

    • Author(s)
      Tsugawa, T.; Furutachi, H.; Marunaka, M.; Endo, T.; Hashimoto, K.; Fujinami, S.; Akine, S.; Sakata, Y.; Nagatomo, S.; Tosha, T.; Nomura, T.; Kitagawa, T.; Ogura, T.; Suzuki, M.
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 44 Issue: 3 Pages: 330-332

    • DOI

      10.1246/cl.141058

    • NAID

      130004868402

    • Related Report
      2014 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] カルボン酸架橋を有する二核鉄(III)ペルオキソ錯体の酸化反応性2016

    • Author(s)
      東條莉奈,関野実緒,古舘英樹,藤波修平,秋根茂久,酒田陽子,野村高志,小倉尚志,鈴木正樹
    • Organizer
      錯体化学会第66回討論会
    • Place of Presentation
      福岡大学(福岡県福岡市)
    • Year and Date
      2016-09-10
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      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 二核鉄(III)ペルオキソ錯体の酸化反応性2016

    • Author(s)
      東條莉奈,関野実緒,古舘英樹,藤波修平,秋根茂久,酒田陽子,野村高志,小倉尚志,鈴木正樹
    • Organizer
      第10回バイオ関連化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      石川県立音楽堂(石川県金沢市)
    • Year and Date
      2016-09-07
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      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Oxidation Reactivities of Peroxo-diiron(III) Complexes: Functional Models for Dioxygen Activating Non-heme Diiron Metalloenzymes2016

    • Author(s)
      Hideki Furutachi
    • Organizer
      International mini-symposium on Molecular Technology
    • Place of Presentation
      金沢大学(石川県金沢市)
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      2016 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 塩化物イオンを含む二核鉄(III)ペルオキソ錯体の酸化反応性2015

    • Author(s)
      関野 実緒,梶川 華子,古舘 英樹,藤波 修平,秋根 茂久,酒田 陽子,野村 高志,小倉 尚志,鈴木 正樹
    • Organizer
      平成27年度北陸地区講演会と研究発表会
    • Place of Presentation
      金沢大学
    • Year and Date
      2015-11-27
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  • [Presentation] カルボン酸イオン架橋を含む二核鉄ペルオキソ錯体の酸化反応性2015

    • Author(s)
      東條 莉奈,石黒 智子,古舘 英樹,藤波 修平,秋根 茂久,酒田 陽子,野村 高志,小倉 尚志,鈴木 正樹
    • Organizer
      平成27年度北陸地区講演会と研究発表会
    • Place of Presentation
      金沢大学
    • Year and Date
      2015-11-27
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] 酸素活性種を含む二核銅およびニッケル錯体の酸化反応性2015

    • Author(s)
      小倉 久司,山下 麻衣子,古舘 英樹,藤波 修平,秋根 茂久,酒田 陽子,野村 高志,小倉 尚志,鈴木 正樹
    • Organizer
      平成27年度北陸地区講演会と研究発表会
    • Place of Presentation
      金沢大学
    • Year and Date
      2015-11-27
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] 酸素活性種を含む二核鉄錯体の酸化反応性2015

    • Author(s)
      関野 実緒,古舘 英樹,藤波 修平,秋根 茂久,酒田 陽子,野村 高志,小倉 尚志,鈴木 正樹
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] キノリル基を有する二核化配位子を用いた二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成2015

    • Author(s)
      東條 莉奈,石黒 智子,古舘 英樹,藤波 修平,秋根 茂久,酒田 陽子,野村 高志,小倉 尚志,鈴木 正樹
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] 二核化配位子の架橋骨格による二核銅(II)ペルオキソ錯体の酸化反応性の制御2015

    • Author(s)
      小倉 久司,古舘 英樹,藤波 修平,秋根 茂久,酒田 陽子,野村 高志,小倉 尚志,鈴木 正樹
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] ヒドロキソおよびオキソ架橋を有する二核鉄(III)ペルオキソ錯体の酸化反応性2014

    • Author(s)
      津川智広,古舘英樹,藤波修平,鈴木正樹,酒田陽子,秋根茂久
    • Organizer
      錯体化学会第64回討論会
    • Place of Presentation
      中央大学
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
    • Related Report
      2014 Research-status Report
  • [Presentation] 酸素活性種を含む二核鉄錯体の合成と酸化反応性2014

    • Author(s)
      関野実緒,田崎京佑,石川敬直,古舘英樹,藤波修平,秋根茂久,酒田陽子,鈴木正樹,野村高志,小倉尚志
    • Organizer
      錯体化学会第64回討論会
    • Place of Presentation
      中央大学
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
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      2014 Research-status Report
  • [Presentation] フルオロ基を含む二核化配位子を有する二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成および酸化反応性の研究2014

    • Author(s)
      片桐一貴,古舘英樹,藤波修平,秋根茂久,酒田陽子,鈴木正樹,野村高志,小倉尚志
    • Organizer
      錯体化学会第64回討論会
    • Place of Presentation
      中央大学
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
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      2014 Research-status Report
  • [Presentation] 二核銅(II)ペルオキソ錯体の架橋骨格による酸化反応性の制御2014

    • Author(s)
      小倉久司,坂本貴裕,古舘英樹,藤波修平,秋根茂久,酒田陽子,鈴木正樹,野村高志,小倉尚志
    • Organizer
      錯体化学会第64回討論会
    • Place of Presentation
      中央大学
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
    • Related Report
      2014 Research-status Report
  • [Presentation] 高原子価二核Ni(III)オキソ錯体の酸化反応性2014

    • Author(s)
      山下麻依子,三枝なるみ,古舘英樹,藤波修平,秋根茂久,酒田陽子,鈴木正樹
    • Organizer
      錯体化学会第64回討論会
    • Place of Presentation
      中央大学
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
    • Related Report
      2014 Research-status Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://chem.s.kanazawa-u.ac.jp/coord/index.html

    • Related Report
      2014 Research-status Report

URL: 

Published: 2014-04-04   Modified: 2018-03-22  

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