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Development of Novel Cyclization of Allene through Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation

Research Project

Project/Area Number 26460001
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

OONISHI Yoshihiro  北海道大学, 薬学研究院, 准教授 (70399955)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
Keywordsロジウム / アレン / アルキン / アルケン / カルボニル / イミン / ラセミ化 / 環化反応 / ケトン / アルデヒド / 動的速度論的不斉変換
Outline of Final Research Achievements

The hydroacylation of 4-allenal proceeded smoothly, giving 6-membered ketones in good yields (up to 84% yield) with high ee’s (up to 96% ee) even though racemic allenes were used as substrates. The mechanistic studies revealed that the nitrile would accelerate the racemization of allene rather than improve the yield and ee of the product. Additionally, I have succeeded in development of several new cyclizations using allene as a substrate. In these reactions, it was found that the racemization of allene moiety would be easy to occur under reaction conditions.

Report

(4 results)
  • 2016 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2015 Research-status Report
  • 2014 Research-status Report
  • Research Products

    (28 results)

All 2017 2016 2015 2014 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Acknowledgement Compliant: 4 results,  Open Access: 1 results) Presentation (22 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 1 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Rhodium(I)-Catalyzed Diastereoselective Cycloisomerization of Enynes with Tethered (S)-2-Methyl-2-propanesulfinyl Imine2016

    • Author(s)
      Yoshihiro Oonishi, Yoshio Hato, Yoshihiro Sato
    • Journal Title

      Adv. Synth. Catal.

      Volume: 358 Issue: 14 Pages: 2273-2279

    • DOI

      10.1002/adsc.201600310

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Stereoselective Construction of Spiro-Fused Tricyclic Frameworks by Sequential Reaction of Enynes, Imines, and Diazoalkenes with Rh(I) and Rh(II) Catalysts2016

    • Author(s)
      Yoshio Hato, Yoshihiro Oonishi, Yasunori Yamamoto, Kiyohiko Nakajima, Yoshihiro Sato
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 81 Issue: 17 Pages: 7847-7854

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b01502

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition between Allene, Alkyne, and Imine via a Strained Azarhodacycle Intermediate2015

    • Author(s)
      Yoshihiro Oonishi, Yoshio Hato, Yoshihiro Sato
    • Journal Title

      Adv. Syn. Catal.

      Volume: 357 Issue: 14-15 Pages: 3033-3039

    • DOI

      10.1002/adsc.201500417

    • Related Report
      2015 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Rhodium(I)-Catalyzed Intermolecular [2+2+2] Cycloaddition of Allenyl Aldehydes with Alkynes and Related Cyclization2015

    • Author(s)
      Yoshihiro Oonishi, Akira Saito, Yoshihiro Sato
    • Journal Title

      Asian J. Org. Chem.

      Volume: 4 Issue: 1 Pages: 81-86

    • DOI

      10.1002/ajoc.201402239

    • Related Report
      2014 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Rh(I)触媒によるアリルアルコールとアルキン間での触媒的分子内不斉環化反応の開発2017

    • Author(s)
      増﨑修一、坂本駿希、大西英博、 佐藤美洋
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
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  • [Presentation] ロジウム触媒による4-アレナールとカルボニル化合物の分子間[6+2]環化付加反応2017

    • Author(s)
      濱野 泰輔、武田 健矢、大西 英博、佐藤 美洋
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
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  • [Presentation] ローダサイクルの形成を引き金とするエニンの触媒的不斉環化反応: C-H 結合及び O-H 結合の切断を伴う四置換炭素の構築2016

    • Author(s)
      大西英博、増﨑修一、坂本駿希、佐藤美洋
    • Organizer
      第42回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      清水文化会館マリナート(静岡県静岡市)
    • Year and Date
      2016-11-07
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  • [Presentation] ローダサイクル中間体の形成を引き金とするエニンの新規不斉環化反応の開発2016

    • Author(s)
      増﨑修一、坂本駿希、大西英博、佐藤美洋
    • Organizer
      第33回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      ヒルトンニセコビレッジ(北海道ニセコ町)
    • Year and Date
      2016-09-07
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  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Enantioselective Cyclizations of Enynes for Construction of a Chiral Quaternary Carbon Center2016

    • Author(s)
      Shuichi Masusaki, Shunki Sakamoto, Yoshihiro Oonishi, Yoshihiro Sato
    • Organizer
      ICOMC2016
    • Place of Presentation
      メルボルン (オーストラリア)
    • Year and Date
      2016-07-21
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Rh(I)触媒によるアレンインとカルボニル間の分子内環化反応:ビシクロ[6.3.0]ウンデカン骨格構築法の開発2016

    • Author(s)
      横江貴之、大西英博、佐藤美洋
    • Organizer
      日本薬学会第136年会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜 (神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-03-29
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  • [Presentation] Rh(I)触媒によるアリルアルコール-アルキン間での触媒的不斉環化反応の開発2016

    • Author(s)
      増崎修一、坂本駿希,大西英博,佐藤美洋
    • Organizer
      日本薬学会第136年会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜 (神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-03-29
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] アレンと多重結合から形成されるローダサイクルを経由した新しい環化反応2015

    • Author(s)
      大西英博
    • Organizer
      触媒学会北海道支部函館地区講演会
    • Place of Presentation
      北海道教育大学函館校大会議室(函館)
    • Year and Date
      2015-11-20
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      2014 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] ローダサイクル中間体を経由するアレンイン‐カルボニル間の分子内環化反応2015

    • Author(s)
      横江貴之、大西英博、佐藤美洋
    • Organizer
      第41回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      近畿大学11月ホール (大阪府東大阪市)
    • Year and Date
      2015-10-26
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Cyclization of Enynes via C(sp3)-H Bond Activation2015

    • Author(s)
      坂本駿希、大西英博、佐藤美洋
    • Organizer
      第62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学千里山キャンパス (大阪府吹田市)
    • Year and Date
      2015-09-09
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] Rh(I)-Catalyzed Intramolecular Cyclization via Insertion of a C=N Bond into a Rhodacycle Intermediate2015

    • Author(s)
      羽藤啓夫、大西英博、佐藤美洋
    • Organizer
      第62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学千里山キャンパス (大阪府吹田市)
    • Year and Date
      2015-09-09
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] Rh(I)-Catalyzed Cyclization of Enynes with Tethered Imines via Insertion of a C=N Bond into a Rhodacycle Intermediate2015

    • Author(s)
      Yoshio Hato, Yoshihiro Oonishi, Yoshihiro Sato
    • Organizer
      OMCOS18
    • Place of Presentation
      Hotel Melia Sitges (Spain)
    • Year and Date
      2015-07-01
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of 8-Membered Lactones via Rh(I)-Catalyzed [6+2] Cycloaddition of Allenyl Aldehydes and Carbonyl Compounds2015

    • Author(s)
      Yoshihiro Sato, Yoshihiro Oonishi, Kenya Takeda, Akihito Hosotani
    • Organizer
      OMCOS18
    • Place of Presentation
      Hotel Melia Sitges (Spain)
    • Year and Date
      2015-06-29
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] アザローダサイクル中間体を経由する新規環化反応の開発2015

    • Author(s)
      大西英博、羽藤啓夫、佐藤美洋
    • Organizer
      第13回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス ローム記念館 (滋賀県草津市)
    • Year and Date
      2015-05-22
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      2015 Research-status Report
  • [Presentation] ロジウム触媒による[6+2]環化付加反応を利用した8員環ラクトンの合成2015

    • Author(s)
      大西英博、◯武田 健矢、細谷昭仁、佐藤美洋
    • Organizer
      日本薬学会135年会
    • Place of Presentation
      神戸学院大学(神戸)
    • Year and Date
      2015-03-28
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  • [Presentation] ローダサイクル中間体への炭素-窒素二重結合の挿入を経由するエニンの新規環化反応2015

    • Author(s)
      ◯羽藤啓夫、大西英博、佐藤美洋
    • Organizer
      日本薬学会135年会
    • Place of Presentation
      神戸学院大学(神戸)
    • Year and Date
      2015-03-28
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      2014 Research-status Report
  • [Presentation] Rh(I)触媒によるC(sp3)-H結合活性化を経由するエニンの触媒的不斉環化反応の開発2015

    • Author(s)
      ◯坂本 駿希、大西 英博、佐藤 美洋
    • Organizer
      日本薬学会135年会
    • Place of Presentation
      神戸学院大学(神戸)
    • Year and Date
      2015-03-28
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      2014 Research-status Report
  • [Presentation] Rhodium(I)-catalyzed enantioselective intramolecular hydroacylation of 4-allenals2015

    • Author(s)
      ◯Y. Oonishi, A. Hosotani, T. Yokoe, Y, Sato
    • Organizer
      249th ACS Meeting
    • Place of Presentation
      Colorado Convention Center(Denver)
    • Year and Date
      2015-03-24
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      2014 Research-status Report
  • [Presentation] Rh(I)触媒による4-アレナールの不斉分子内ヒドロアシル化反応の開発2014

    • Author(s)
      大西英博、細谷昭仁、◯横江貴之、佐藤美洋
    • Organizer
      第61回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学医学部 百年講堂(福岡)
    • Year and Date
      2014-09-24
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  • [Presentation] ローダサイクル中間体への炭素-窒素二重結合の挿入を経由する新規環化反応の開発2014

    • Author(s)
      ◯羽藤啓夫、大西英博、佐藤美洋
    • Organizer
      第61回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学医学部 百年講堂(福岡)
    • Year and Date
      2014-09-24
    • Related Report
      2014 Research-status Report
  • [Presentation] Rh(I)-Catalyzed Cyclization of Allenynes with a Carbonyl Group through Unusual Insertion of a C=O Bond into a Rhodacycle Intermediate2014

    • Author(s)
      ◯T. Yokoe, Y. Oonishi, A. Hosotani, Y. Sato
    • Organizer
      ICOMC 2014
    • Place of Presentation
      ロイトン札幌(札幌)
    • Year and Date
      2014-07-17
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  • [Presentation] ローダサイクルの形成を引き金とするC(sp3)-H結合活性化:エニンを基質とした触媒的不斉環化反応の開発研究2014

    • Author(s)
      ◯坂本 駿希、大西 英博、佐藤 美洋
    • Organizer
      日本薬学会北海道支部第142回例会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター(札幌)
    • Year and Date
      2014-05-24
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  • [Remarks] 精密合成化学研究室

    • URL

      http://gouka.pharm.hokudai.ac.jp/

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      2016 Annual Research Report 2014 Research-status Report
  • [Remarks] 北海道大学大学院薬学研究院精密合成化学研究室ホームページ

    • URL

      http://gouka.pharm.hokudai.ac.jp/

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      2015 Research-status Report

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Published: 2014-04-04   Modified: 2018-03-22  

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