Development of novel synthetic methods of nitrogen-containing compounds based on ene-type reactions of enamines and aza-enamines

• Project/Area Number: 26460010
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Kumamoto University
• Principal Investigator: Sugiura Masaharu 熊本大学, 大学院生命科学研究部(薬), 准教授 (00376592)
• Project Period (FY): 2014-04-01 – 2017-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2016)
• Budget Amount: ¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000); Fiscal Year 2016: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2015: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000); Fiscal Year 2014: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
• Keywords: エン型反応 / エナミン / 含窒素化合物 / 立体選択的合成法 / 反応開発 / アザアリルアニオン / トリクロロシラン / ワンポット反応 / ワンポット合成

Outline of Final Research Achievements

Enamines undergo ene-type reactions with N-sulfonylimines or a N-sulfonylisocyanate as electrophiles. Subsequent reduction with sodium cyanoborohydride affords N-sulfonyl-1,3-dimamines or 3-aminoamides stereoselectively. Overall stereochemistry differs from that of domino reaction between enamines, electrophiles, and trichlorosilane.

Research Products

• [Journal Article] Conjugate Addition of Diboron Catalyzed by O-Monoacyltartaric Acids (2015)
  • Author(s): Sugiura, M.; Ishikawa, W.; Kuboyama, Y.; Nakajima, M.
  • Journal Title: Synthesis Volume: 47 Issue: 15 Pages: 2265-2269
  • DOI: 10.1055/s-0034-1378835
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] One-Pot Synthesis of β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds (2015)
  • Author(s): Sugiura, M.; Ashikari, Y.; Nakajima, M.
  • Journal Title: J. Org. Chem. Volume: 80 Issue: 17 Pages: 8830-8835
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b01217
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Diastereoselective synthesis of 1,3-diamines by a domino reaction of imines, enamines, and trichlorosilane (2014)
  • Author(s): Takeru Kashiwagi
  • Journal Title: Tetrahedron Letters Volume: VOL.55 Issue: 11 Pages: 1924-1926
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.01.152
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Imino Ene-type Reaction of Enamines with N-Sulfonylimines and Application to Diastereoselective Synthesis of 1,3-Diamines. (2014)
  • Author(s): Itoh Mai, Kotani Shunsuke, Nakajima Makoto, Sugiura Masaharu
  • Journal Title: Tetrahedron Letters Volume: 55 Issue: 30 Pages: 4802-4805
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.123
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Hydrogen Bond Rationale for the Enantioselective β-Alkenylboration of Enones Catalyzed by O-Monoacyltartaric Acids (2014)
  • Author(s): Grimblat, N.; Sugiura, M.; Pellegrinet, S. C.
  • Journal Title: J. Org. Chem. Volume: 79 Issue: 14 Pages: 6754-6758
  • DOI: 10.1021/jo5012398
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] O-Monoacyltartaric Acid-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of a Boronic Acid to Dienones: Application to the Synthesis of Optically Active Cyclopentenones (2014)
  • Author(s): Sugiura, M.; Kinoshita, R.; Nakajima, M
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 16 Issue: 19 Pages: 5172-5175
  • DOI: 10.1021/ol502526y
  • Peer Reviewed
• [Presentation] ホスフィンオキシド触媒によるカルボン酸の不斉アルドール反応 (2017)
  • Author(s): 吉原勇作、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • Organizer: 日本薬学会第137年会
  • Place of Presentation: 宮城（東北大学川内キャンパス）
  • Year and Date: 2017-03-26
• [Presentation] 有機分子触媒によるケイ素試薬とホウ素試薬の活性化 (2016)
  • Author(s): 杉浦正晴
  • Organizer: 京都大学化学研究所・化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点
  • Place of Presentation: 京都（京都大学宇治キャンパス）
  • Year and Date: 2016-12-15
  • Invited
• [Presentation] Lewis塩基触媒によるジエノンの位置選択的な不斉共役還元反応：ar-ターメロンと関連化合物の短工程合成 (2016)
  • Author(s): 芦刈康彦、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • Organizer: 第33回日本薬学会九州支部大会
  • Place of Presentation: 鹿児島（鹿児島大学郡元キャンパス）
  • Year and Date: 2016-12-03
• [Presentation] Lewis塩基触媒によるジエノンの不斉共役還元反応に基づくar-ターメロンと関連化合物の短工程合成 (2016)
  • Author(s): 杉浦正晴、芦刈康彦、小谷俊介、中島 誠
  • Organizer: 第42回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 静岡（静岡市清水文化会館マリナート）
  • Year and Date: 2016-11-08
• [Presentation] ホスフィンオキシド触媒を用いた二重アルドール反応による2,3-ジヒドロ-4-ピラノンの立体選択的合成 (2016)
  • Author(s): 小谷俊介、Nathan Alim、宮崎詩季、川原和也、下田康嗣、杉浦正晴、中島 誠
  • Organizer: 第46回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 石川（金沢歌劇座）
  • Year and Date: 2016-09-09
• [Presentation] アルデヒドの不斉アリル化反応を触媒する光学活性ジニトロンの構造最適化 (2016)
  • Author(s): 菊本弘樹、東田蓉平、呉英先、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • Organizer: 第53回化学関連支部合同九州大会
  • Place of Presentation: 福岡（北九州国際会議場）
  • Year and Date: 2016-07-02
• [Presentation] キラルなホスフィンオキシド触媒を用いた不斉クロロ化アルドール反応の開発 (2016)
  • Author(s): 花牟禮匠矢、小谷俊介、野崎裕乃、杉浦正晴、中島 誠
  • Organizer: 第53回化学関連支部合同九州大会
  • Place of Presentation: 福岡（北九州国際会議場）
  • Year and Date: 2016-07-02
• [Presentation] Lewis塩基触媒を用いる位置選択的な不斉共役還元反応: ar-ターメロンの短工程不斉合成 (2016)
  • Author(s): 芦刈康彦、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • Organizer: 日本薬学会第136回年会
  • Place of Presentation: 神奈川県横浜市（パシフィコ横浜）
  • Year and Date: 2016-03-29
• [Presentation] 酒石酸由来触媒によるジボロンの不斉共役付加反応 (2016)
  • Author(s): 久保山征宣、石川和紀、中島 誠、杉浦正晴
  • Organizer: 日本薬学会第136回年会
  • Place of Presentation: 神奈川県横浜市（パシフィコ横浜）
  • Year and Date: 2016-03-29
• [Presentation] キラルなα-ヒドロキシカルボン酸触媒によるジボロンの活性化 (2016)
  • Author(s): 杉浦正晴、久保山征宣、石川和紀、中島 誠
  • Organizer: 有機分子触媒による未来型分子変換 第6回公開シンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪府大阪市（大阪科学技術センター・大ホール）
  • Year and Date: 2016-01-22
• [Presentation] Activation of boron compounds by chiral α-hydroxy carboxylic acid catalysts (2015)
  • Author(s): Masaharu Sugiura, Yukinobu Kuboyama, Wakoto Ishikawa, Mirai Tokudomi, Makoto Nakajima
  • Organizer: 2015環太平洋国際化学会議
  • Place of Presentation: 米国ハワイ州ホノルル市（ハワイコンベンションセンター）
  • Year and Date: 2015-12-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] モノアシル酒石酸を触媒とするジボロンのエノンへの不斉共役付加反応 (2015)
  • Author(s): 石川和紀、久保山征宣、中島誠、杉浦正晴
  • Organizer: 第41回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪府東大阪市（近畿大学11月ホール）
  • Year and Date: 2015-10-27
• [Presentation] One-pot synthesis ofβ,β-disubstituted α,β-unsaturated carbonyl compounds using sequential Ti-aldol addition to ketones and elimination (2015)
  • Author(s): Yasuhiko Ashikari, Makoto Nakajima, Masaharu Sugiura
  • Organizer: The 3rd International Symposium on Process Chemistry
  • Place of Presentation: 京都府京都市（国立京都国際会館）
  • Year and Date: 2015-07-15
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Development of O-monoacyltartaric acid catalysts for enantioselective reactions of boron compounds (2015)
  • Author(s): Masaharu Sugiura, Yukinobu Kuboyama, Mirai Tokudomi, Wakoto Ishikawa, Ryo Kinoshita, Nicolas Grimblat, Silvina C. Pellegrinet, Makoto Nakajima
  • Organizer: 第39回内藤コンファレンス
  • Place of Presentation: 北海道札幌市（シャトレーゼ ガトーキングダム サッポロ）
  • Year and Date: 2015-07-07
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] ボロン酸の不斉共役付加反応における酒石酸由来触媒の構造最適化 (2015)
  • Author(s): 久保山征宣、石川和紀、徳冨未來、中島 誠、杉浦正晴
  • Organizer: シンポジウム モレキュラー・キラリティー2015
  • Place of Presentation: 東京都新宿区（早稲田大学西早稲田キャンパス）
  • Year and Date: 2015-06-13
• [Presentation] チタンアルドラートの脱離反応に基づくβ,β-二置換α,β-不飽和カルボニル化合物のワンポット合成 (2015)
  • Author(s): 芦刈康彦、中島 誠、杉浦正晴
  • Organizer: 第13回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • Place of Presentation: 滋賀県草津市（立命館大学びわこ・くさつ（BKC）キャンパス）
  • Year and Date: 2015-05-23
• [Presentation] 環状アミン由来エナミンのエン型反応による含窒素化合物の合成 (2014)
  • Author(s): 伊東真意、柏木 健、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • Organizer: 第44複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 北海道（札幌市民ホール）
  • Year and Date: 2014-09-10 – 2014-09-12
• [Presentation] エナミンのドミノ反応もしくはイミノエン型反応による1,3-ジアミンの立体選択的合成 (2014)
  • Author(s): 杉浦正晴、柏木 健、伊東真意、小谷俊介、中島 誠
  • Organizer: 日本プロセス化学会2014サマーシンポジウム
  • Place of Presentation: 千葉（タワーホール船堀）
  • Year and Date: 2014-07-31 – 2014-08-01
• [Presentation] エナミンを用いたジアステレオ選択的イミノエン型反応とジアミン合成への展開 (2014)
  • Author(s): 伊東真意、柏木 健、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • Organizer: 第24回万有福岡シンポジウム
  • Place of Presentation: 福岡（九州大学医学部百年講堂）
  • Year and Date: 2014-06-07
• [Remarks] 熊本大学薬学部分子薬化学分野
  • URL: http://www.pharm.kumamoto-u.ac.jp/Labs/yakka/index.html
• [Remarks] 熊本大学 薬学部 分子薬化学研究室
  • URL: http://www.pharm.kumamoto-u.ac.jp/Labs/yakka/index.html