• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

ケイ素クラスターの新展開

Research Project

Project/Area Number 26810016
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeMulti-year Fund
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionGunma University

Principal Investigator

津留崎 陽大  群馬大学, 研究・産学連携戦略推進機構, 研究員 (40623848)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2015-03-31
Project Status Discontinued (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥3,900,000 (Direct Cost: ¥3,000,000、Indirect Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Keywordsケイ素クラスター / ビシクロ[4.1.0]ヘプタシラ-1(6)-エン / シクロヘキサシラン / 還元的縮合反応 / ケイ素 / ケイ素-ケイ素二重結合
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、ポリハロシクロオリゴシランの還元的多量化反応という独自の手法を活用することによって、新たなケイ素クラスターを構築するとともに、それらの構造・性質をNMRやX線結晶構造解析といった分子科学的な構造解析手法を用いて解明することを目的としている。
本年度は、シクロヘキサシランを用いたケイ素クラスターの合成を行った。1,1,2,2-テトラクロロシクロヘキサシランをトルエン中、4当量のナトリウムを用いて還元したところ、テトラシラン架橋ビシクロ[4.1.0]ヘプタシラ-1(6)-エンが12%の収率で橙色結晶として得られた。X線結晶構造解析の結果、シクロトリシレン部位の構造パラメータは、既知のテトラシリルシクロトリシレンと類似していたのに対し、環外のSi-Si=Si結合角は大幅に(約15°)減少していた。また、29Si NMRスペクトルにおいても、既知のテトラシリルシクロトリシレンとは異なり、シクロトリシレン部位の顕著な低磁場シフトが観測された。これらの結果は、クラスター構造を構築したことによる影響である。紫外可視吸収スペクトルでは、468、297 nm に吸収極大を持ち、その吸収は550 nm付近にまで延びていた。最長吸収極大波長は、既知のテトラシリルシクロトリシレンと同程度であった。理論計算の結果、ジシレン部位のπおよびπ*から構成されたHOMOおよびLUMOは、隣接した六員環や五員環のケイ素-ケイ素σ軌道とほとんど相互作用をしていないことがわかった。このため、既知のテトラシリルシクロトリシレンと類似の値であったものと考えられる。

Report

(1 results)
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (24 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results) Presentation (18 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] カルベン配位子を用いた新しい低配位ケイ素化合物の化学2015

    • Author(s)
      津留﨑陽大
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌

      Volume: 73 Pages: 78-79

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Two Pentasilahousanes Fused Together2014

    • Author(s)
      Akihiro Tsurusaki, Makoto Koganezono, Kyohei Otsuka, Shintaro Ishida, Soichiro Kyushin
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 20 Issue: 30 Pages: 9263-9266

    • DOI

      10.1002/chem.201403375

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Tetrasilane-Bridged Bicyclo[4.1.0]heptasil-1(6)-ene2014

    • Author(s)
      Akihiro Tsurusaki, Jun Kamiyama, Soichiro Kyushin
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 136 Issue: 37 Pages: 12896-12898

    • DOI

      10.1021/ja507279z

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 有機ケイ素クラスター研究の最近の進展2014

    • Author(s)
      久新荘一郎、石田真太郎、津留﨑陽大、大塚恭平
    • Journal Title

      Organometallic News

      Volume: - Pages: 45-50

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of Ring Sizes of Cyclooligosilanes on Construction of Organosilicon Clusters2014

    • Author(s)
      Soichiro Kyushin, Shintaro Ishida, Akihiro Tsurusaki, Kyohei Otsuka
    • Journal Title

      Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan

      Volume: 72 Pages: 1290-1297

    • NAID

      130004749127

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Tetrasilane-Bridged Bicyclo[4.1.0]heptasil-1(6)-ene2015

    • Author(s)
      津留﨑陽大、神山 潤、久新荘一郎
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] リチウムアルコキシトリス(ジメチルフェニルシリル)ボラートの合成と構造2015

    • Author(s)
      吉田圭佑、津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] デカシラヘキサヒドロトリキナセンの合成と性質2015

    • Author(s)
      小山 遊、津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] オクタシラキュネアンからオクタシラキュバンへの熱異性化反応における中間体の捕捉2015

    • Author(s)
      楢原慎二、津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] 1,1-ジクロロシクロペンタシランの合成2015

    • Author(s)
      小林篤史、津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Radical Anion of Cyclopentasilane-Fused Hexasilabenzvalene2014

    • Author(s)
      Akihiro Tsurusaki, Soichiro Kyushin
    • Organizer
      The 1st International Symposium of Gunma University Medical Innovation and The 6th International Conference on Advanced Micro-Device Engineering
    • Place of Presentation
      Kiryu, Gunma
    • Year and Date
      2014-12-05
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and Reductive Oligomerization of 1,1,2,2-Tetrachlorocyclohexasilane2014

    • Author(s)
      Jun Kamiyama Akihiro Tsurusaki, Soichiro Kyushin
    • Organizer
      The 4th International Symposium on Element Innovation
    • Place of Presentation
      Kiryu, Gunma
    • Year and Date
      2014-10-24
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of an Oligosilane with a Bicyclo[2.2.2]octasilane Skeleton2014

    • Author(s)
      Satoshi Taguchi, Akihiro Tsurusaki, Soichiro Kyushin
    • Organizer
      The 4th International Symposium on Element Innovation
    • Place of Presentation
      Kiryu, Gunma
    • Year and Date
      2014-10-24
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] デカシラヘキサヒドロトリキナセンの合成と性質2014

    • Author(s)
      小山 遊、津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須
    • Year and Date
      2014-10-17
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] シクロペンタシラン縮環ヘキサシラベンズバレンのラジカルアニオンの合成、構造、性質2014

    • Author(s)
      津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須
    • Year and Date
      2014-10-17
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] オクタシラキュネアンとオクタシラキュバンの間の異性化反応2014

    • Author(s)
      楢原慎二、津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須
    • Year and Date
      2014-10-17
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] オクタシラキュバンとオクタシラキュネアンの間の骨格転位2014

    • Author(s)
      津留﨑陽大、楢原慎二、秋葉勇樹、久新荘一郎
    • Organizer
      第61回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学
    • Year and Date
      2014-09-25
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] 1,1-ジクロロ-および1,1,3-トリクロロシクロテトラシランの還元的二量化2014

    • Author(s)
      津留﨑陽大、安澤英輝、小金園 誠、今井晴菜、大塚恭平、石田真太郎、岩本武明、久新荘一郎
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      東北大学
    • Year and Date
      2014-09-08
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] デカシラヘキサヒドロトリキナセンの合成と性質2014

    • Author(s)
      小山 遊、津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      東北大学
    • Year and Date
      2014-09-07
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] オクタシラキュネアンとオクタシラキュバンの間の異性化反応2014

    • Author(s)
      楢原慎二、津留﨑陽大、久新荘一郎
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      東北大学
    • Year and Date
      2014-09-07
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Radical Anion of Cyclopentasilane-Fused Hexasilabenzvalene2014

    • Author(s)
      Akihiro Tsurusaki, Soichiro Kyushin
    • Organizer
      The 17th International Symposium on Silicon Chemistry
    • Place of Presentation
      Berlin, Germany
    • Year and Date
      2014-08-06
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and Reductive Oligomerization of 1,1,2,2-Tetrachlorocyclohexasilane2014

    • Author(s)
      Jun Kamiyama Akihiro Tsurusaki, Soichiro Kyushin
    • Organizer
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • Place of Presentation
      Sapporo, Hokkaido
    • Year and Date
      2014-07-17
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and Reaction of an Oligosilane Building Block with a Branched Structure2014

    • Author(s)
      Yu Koyama, Akihiro Tsurusaki, Soichiro Kyushin
    • Organizer
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • Place of Presentation
      Sapporo, Hokkaido
    • Year and Date
      2014-07-14
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Remarks] 群馬大学理工学部ホームページ

    • URL

      http://www.st.gunma-u.ac.jp/news/2015/T09.html

    • Related Report
      2014 Annual Research Report

URL: 

Published: 2014-04-04   Modified: 2016-06-01  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi