電子伝達機能をもつ新有機薄膜の合成とその応用

Research Project

Project/Area Number	60211012
Research Category	Grant-in-Aid for Special Project Research
Allocation Type	Single-year Grants
Research Institution	Tokyo Institute of Technology
Principal Investigator	遠藤剛東京工業大学, 資源研, 助教授 (40016738)
Project Period (FY)	1985
Project Status	Completed (Fiscal Year 1985)
Budget Amount *help	¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000) Fiscal Year 1985: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywords	ビオロゲン / ビニルビオロゲン / カチオンラジカル / 高分子被膜電極 / 電子リレー / 近傍効果
Research Abstract	本研究ではビオロゲン構造が主鎖に直結した新しい高分子を合成し、その酸化還元挙動について検討した。 1.新規ビオロゲンモノマーの合成と重合ビニル基がピリジン環に直結したビニルビオロゲン(Vi【V^(2+)】)を合成し、その重合を検討した結果、単独重合体およびアクリロニトリル(AN),メチルメタクリラート(MMA),ジメチルアクリルアミド(DMMA)との共重合体を得た。 2.新規ビオロゲンポリマーの酸化還元挙動得られた水溶性ポリマーを亜ニチオン酸ナトリウムで還元し、その電子スペクトルによる検討からポリマー中のビオロゲンカチオンラジカル(【V^+】)は単独重合体では全て二量体を形成しているが、DMAAとの共重合体では完全に単量体として存在していることを見い出した。一方、水に不溶性の共重合体を金電極上にキャストし、高分子膜被履電極を作成し、その酸化還元挙動を検討した結果、【V^(2+)】→【V^+】にもとずく一電子還元ピーク電流値(【i_(pc)】)とポリマー中の【V^(2+)】導入率との関係で導入率が9mol%を超えると【i_(pc)】が異状に増大することを見い出した。またMMAとの共重合体を【Na_2】【S_2】【O_4】で還元し、IRを測定した結果、 MMAのエステル基のC=O基の吸収の消失が観察された。これは【V^(2+)】とエステル基の近傍効果により右記に示す電子リレーが起っている機構を新しく提出した。