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α-アゾヒドロ過酸化物からジアゾニウムイオンの無溶媒系での新発生法と反応性の研究-ジアゾニウムイオンの新発生試剤-

Research Project

Project/Area Number 61470021
Research Category

Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field 有機化学一般
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

手塚 敬裕  筑波大学, 化学系, 助教授 (10004318)

Project Period (FY) 1986 – 1988
Project Status Completed (Fiscal Year 1988)
Budget Amount *help
¥5,200,000 (Direct Cost: ¥5,200,000)
Fiscal Year 1988: ¥500,000 (Direct Cost: ¥500,000)
Fiscal Year 1987: ¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
Fiscal Year 1986: ¥3,300,000 (Direct Cost: ¥3,300,000)
Keywordsアゾエーテル結合 / O-N=N結合 / ケクレのアゾエーテル予言 / α-アゾヒドロペルオキシド / ベンジル型カルバニオン / ジアゾカップリング / 分子複合体 / アゾ色素の化学 / 反応性ジアゾエーテル / Kekuleの予見 / アゾ色素の生成 / ベンザイン / アゾ転位反応 / フェニルラジカル生成 / フェニルアゾノーナクチルエーテル / ジアゾカップリング中間体 / 熱転位反応機構 / 光分解反応 / アゾナフトール / 光転位 / ジアゾカツプリング中間体 / ケクレのジアゾエーテル中間体 / 固体状態の反応
Research Abstract

今回ジアゾニウムイオンの無溶媒固相系での新発生試剤として私共が新たに開発したα-アゾヒドロペルオキシド・溶媒の分子複合体立使用して次に示す三つの観点の研究成果を得た。これらは全て新発見である。
(1)α-アゾヒドロペルオキシド・ベンゼン複合体と1-ナフトールの固有系での反応を行い、フェルアゾ 1-ナフチル エーテルをはじめて合成した。この新化合物をモデルとして-O-N=N-結合の化学につき研究を行った結果上記O-N結合はイオン解離せずラジカル解裂によりラジカル対を生成し、各種特異反応がさらに進行することを見出した。
(2)α-アゾヒドロペルオキシド・イソプロピルアルコールの分子複合体を室温で分解させるとジアゾニウムイオンとベンジル型カルバニオンが生成した。反応はさらに進行してP-アリールベンスアルデヒド又はP-アリールアセトアェノン(R=メチル)が生成する。このような反応は固相特有であり今後の発展が期待される。
(3)上記の反応でα・アゾヒドロペルオキシドの分解に際し発生するジアゾニウムイオンはフェノール類によってトラップされアリールアゾフェノールを生成する。しかし同時に発生するベンジル型カルバニオンはトロピリウムイオンあるいはベンジルクロリド共存下においてチトラップできなかった。今回の成果はデトラヘドロン・レターズ等国際誌上に発表又は発表予定である。

Report

(3 results)
  • 1988 Annual Research Report
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  • 1986 Annual Research Report
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    (18 results)

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All Publications (18 results)

  • [Publications] Takahiro,Tezuka: Chemistry Letters. 1751-1754 (1988)

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  • [Publications] Takahiro,Tezuka: Abst.of Papears,Kyushu Int.Symp.Phys.Org.Chem.85-86 (1988)

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  • [Publications] Takahiro,Tezuka: Proc.Int.Symp.on Activation of Dioxygen and Homogeneous Catalytic Oxidations,Elsevier Sci.Pub.157-162 (1988)

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  • [Publications] 手塚敬裕: 科研,総合研究A研究成果報告書(代表,都野雄甫). 66-77 (1988)

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  • [Publications] Takahiro,Tezuka: Tetrahedron Letters. 30. 963-966 (1989)

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  • [Publications] Takahiro,Tezuka: Tetrahedron Letters. 1989.

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  • [Publications] 手塚敬裕: "「化学物質の種類と特性」環境科学 I河村、岩城 編" 朝倉書店, 165-184 (1988)

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  • [Publications] 手塚敬裕;佐々木克敬;安藤節夫: Tetrahedron Letters. 28. 4427-4430 (1987)

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  • [Publications] 大塚橋;手塚敬裕: Heterocycles. 26. 2081-2086 (1987)

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  • [Publications] 手塚敬裕;佐々木克敬;谷川広晴;田嶋晴美: Chem.Commun.

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  • [Publications] 手塚敬裕;大塚橋: Tetrahedron Lettrs.

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  • [Publications] 手塚敬裕;Ed.by W.Ando;Y.Moro-oka: "Proceeding of a International Symposium at Tsukuab."The Role of Oxygen in chemistry and biochemistry"" Elsevier,Amsterdam(1988), 5Page (1988)

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  • [Publications] Takahiro Tezuka;Setsuo Ando: Chemistry Letters. 1621-1624 (1985)

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      1986 Annual Research Report
  • [Publications] Takahiro Tezuka;Setsuo Ando;Toshinori wada: Chemistry Letters. 1667-1670 (1986)

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      1986 Annual Research Report
  • [Publications] Takahiro Tezuka;Setsuo Ando: Chemistry Letters. 1671-1674 (1986)

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  • [Publications] Takahiro Tezuka;Takashi Otuka: Submitted. (1987)

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  • [Publications] Takahiro Tezuka;Takashi Otsuka;Pi-Chao Wang;and Mie Murata: Tetrahedron Letters. 27. 3627-3630 (1986)

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  • [Publications] Takahiro Tezuka;Setsuo Ando;Toshinori Wada: "8th IUPAC Conference on Physical Organic Chemistry(Tokyo),1986(Reaction of diazonium ions generated from α-azohvdroperoxide)" Elsevier Science Publishers B.V., (1987)

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      1986 Annual Research Report

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Published: 1987-03-31   Modified: 2016-04-21  

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