特異な物性を示すキノノイド挿入型環状交差共役化合物の開発
Project/Area Number |
61540359
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Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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Allocation Type | Single-year Grants |
Research Field |
有機化学一般
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Research Institution | Tohoku University |
Principal Investigator |
高橋 かず子 東北大, 理学部, 助手 (60004321)
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Project Period (FY) |
1986
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Project Status |
Completed (Fiscal Year 1986)
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Budget Amount *help |
¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 1986: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
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Keywords | キノノイド / 環状交差共役系 / 構造と物性 / シクロプロペール / pベンゾキノン / 2,5-フラノキノン / ヘテロ5員環 / 一量化反応 |
Research Abstract |
T【Cl_4】の存在下、2-アセトキシフランに3、3-ジクロル-1、2-ジフェニルシクロプロペンを作用させると、2、3-ジフェニル-1-(4-オキシフラノ)シクロプロペニュウムイオンが黄褐色結晶として生成した。これにNaH【CO_3】水を作用させ、mp、131-132Cの赤色結晶として1を得た。4-スチリル-t-ブトキシベンゼンにフェニルクロルカルベンを作用させ、次いで脱HClを行い、相当したシクロプロペン誘導体を合成した。これに室温でトリチルフロロボレートを作用させて生じる1-(4-オキシフェニル)-2,3-ジフェニルシクロプロペニュウムフロロボレート(mp.214C)に対して-40Cでジイソプロピルエチルアミンを作用させ、2を得た。1は結晶状態および溶液状態で安定であるが、2は溶液中で3と平衡状態にあった。2から3の二重化におけるエンタルピー変化△H°は-5.06KCal/molであり、エントロピー変化△S°は-16.6e.u.と求められた。3はmp、152-154Cの無色結晶として単離され、各種物理データーより構造が決定された。このようにヘテロ5員環型キノノイド構造を有する1はpベンゾキノノイド構造を有する2より分子間で二重化しにくいことがわかったので、当初計画していた4の合成よりも5の合成を優先させた。現在、5の共役酸の合成に成功している。また、ヘテロ5員環状キノノイドやpベンゾキノノイドの代わりにp-トロポキノノイド構造を有する新しいキノノイド挿入型環状交差共役化合物として6や7を合成したところ、二、三の特異な物性を発見することが出来た。
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Report
(1 results)
Research Products
(5 results)