アセトゲニン類におけるプロピオン酸由来部立体構造と生理活性相関の合成的研究

Research Project

Project/Area Number	62214010
Research Category	Grant-in-Aid for Special Project Research
Allocation Type	Single-year Grants
Research Institution	Kyushu University
Principal Investigator	山口勝九州大学, 理学部, 教授 (60037140)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	香月勗九州大学, 理学部, 助手 (40037271)
Project Period (FY)	1987
Project Status	Completed (Fiscal Year 1987)
Budget Amount *help	¥1,600,000 (Direct Cost: ¥1,600,000) Fiscal Year 1987: ¥1,600,000 (Direct Cost: ¥1,600,000)
Keywords	プロピオン酸由来部構造 / リファマイシンS / アンサ鎖 / 鎖状立体制御 / 多連続不斉中心 / 〔2, 3〕Wittig転位反応
Research Abstract	本年度は, 初年度に開発した4連続不斉中心の立体選択的構築法の汎用性を調べるため, 8連続不斉中心をもつ, リファマイシンSのアンサ鎖部分の合成を行うと共に, 方法論の改良についても検討した. 1) リファマイシンSのアンサ鎖部分の合成〔2, 3〕Wittig転位生成物(1)より容易に導かれるホモアリルアルコール(2)を出発原料として用いた. 今回の方法論に従い立体選択的エポキシ化およびエポキシドの位置選択的アルキル化を繰り返して行い, 必要な立体配置を有する化合物(3)に導いた. 化合物(3)は3段階の官能基変換で岸らのリファマイシンS合成における中間体(4)に導かれた. 以上の結果は今回の方法論の有用性を明らかにするものである. 2) α-(ω-ベンジルオキシ)アルケニルオキシ酢酸エステルの〔2, 3〕Wittig転位反応上記4連続不斉中心構築法の出発原料として用いられたα-アルケニルオキシ酢酸エステルに予め酸素官能基を導入して転位生成物の有用性を高めることを検討した. その結果化合物(5)の転位においては添加する金属イオンあるいは基質の適切な選択によって(Syn, E)一体(6)あるいは(Syn, Z)一体(7)をそれぞれ選択的に作り分けることが可能になった.