官能基選択的脱保護基反応の開発研究

• Project/Area Number: 62540411
• Research Category: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: 天然物有機化学
• Research Institution: Kyushu University
• Principal Investigator: 香月 〓 九州大学, 理学部, 助手 (40037271)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 山口 勝 九州大学, 理学部, 教授 (60037140)
• Project Period (FY): 1987
• Project Status: Completed (Fiscal Year 1987)
• Budget Amount: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000); Fiscal Year 1987: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
• Keywords: 脱保護基反応 / t-ブチルジメチルシリル基 / t-ブチルヒドロペルオキシド / TBHP / MoO_2(acac)_2

Research Abstract

水酸基の保護に広く利用されているt-ブチルジメチルシリル(TBDMS)基のより温和な脱保護法の開発は, その有用性をさらに高めるものと思われる. 今回, 中性で且つ温和な求核性をもつヒドロペルオキシドに着目して, 各種ルイス酸との組合せによるシリルエーテルの切断を検討した.
先ず, t-ブチルヒドロペルオキシド(TBHP)を用いてTBDMSエーテル(1)__〜の切断の際の金属触媒の効果を検討したところ, Lewis酸触媒として通常よく用いられるMgBr_2, EtAlC1_2, ZnCl_2などは殆んど効果がなくMoO_2(acac)_2を用いた時にのみ反応が進行することを見出した. しかし, 生成するアルコールが2__〜のように第1アルコールの場合, この反応条件下では部分的にアセチル化されることが観測された. しかし, 求核剤としてTBHPのかわりにメタノールを用いると収率よくアルコールを得ることができる.
一方3__〜のような第2アルコールのTBDMSエーテルでは, TBHP-MoO_2(acac)_2の反応系を用いることにより収率よくアルコールを得ることができる. 4__〜のような立体障害のあるシリルエーテルでも反応は円滑に進行する.
以上のように, 弱い求核剤(TBHP)と弱いLewis酸触媒(MoO_2(acac)_2)を組み合わせることによりTBDMS基の効果的な脱保護法を開発することができた.

Research Products

• [Publications] 花本猛士: Tetrahedron Letters. 28. 6329-6330 (1987)