ヒドロゲナーゼの生物無機化学-高酸化状態ニッケルチオレートの合成とその性質

Research Project

Project/Area Number	62540475
Research Category	Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
Allocation Type	Single-year Grants
Research Field	無機・錯塩・放射化学
Research Institution	Tokyo University of Science
Principal Investigator	山村剛士東京理科大学, 理学部化学, 講師 (00114702)
Project Period (FY)	1987
Project Status	Completed (Fiscal Year 1987)
Budget Amount *help	¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000) Fiscal Year 1987: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Keywords	ヒドロゲナーゼ / 高酸化状態ニッケル / ニッケルチオレート錯体 / 酸化還元電位 / スクエアピラミッド錯体 / トリポッド型錯体
Research Abstract	本研究は, 水素取り込み型ヒドロゲナーゼ中の高酸化状態ニッケルの無機化学的側面を明らかにし, 同時にその関連無機化学を豊かにすることを目指したものである. 計画立案したものの内, 当該年度内で得た成果をここに報告する. 1)計画書に第一に挙げた錯体1は合成法を確立し現在X線結晶構造解析を実施中であり(R=14%)今後更にリファインする予定. 他の物理化学的測定はほぼ終えている. 2)計画書中第二の目標に挙げた錯体2はほぼ合成法の確立に成功したが, 極めて結晶化し難く, また酸化およびプロトネーションによりポリマー化しやすいため, 新たに右図2'に示したバルキータイプ錯体の合成を試み, これに成功した. 現在合成法の確立, 物理化学的記載を拡充しつつあり, また結晶成長の条件を検討中である. 3)計画書中第三の化合物であるマクロサイクリックチオールリガンド3の合成は極めて困難であり, 現在休止中. 4)しかしながら計画書に記さなかったが, 以上の化学の延長上に位置するポリデンテートチオフェノレート錯体の合成は順調であり, 既に数種の錯体を得てX線結晶構造解析も良い精度で解いている. 図4.