光物質変換系との連結を目指したナノシート型光捕集系の構築

• Project Area: Chemical conversion of solar energy by artificial photosynthesis: a breakthrough by fusion of related fields toward realization of practical processes
• Project/Area Number: 15H00881
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Tokyo Metropolitan University
• Principal Investigator: 高木 慎介 首都大学東京, 都市環境科学研究科, 教授 (40281240)
• Project Period (FY): 2015-04-01 – 2017-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2016)
• Budget Amount: ¥3,640,000 (Direct Cost: ¥2,800,000、Indirect Cost: ¥840,000); Fiscal Year 2016: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000); Fiscal Year 2015: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
• Keywords: 人工光合成 / 人工光捕集系 / ポルフィリン / 無機ナノシート / 粘土鉱物 / サポナイト / ナノシート / Ru

Outline of Annual Research Achievements

光物質変換系との連結を目指したナノシート型光捕集系の構築、のタイトルのもとで研究を行った。
具体的には、無機ナノシート上に太陽光を効率よく吸収する色素集合体を構築し、人工光捕集系を構築した。特にサブポルフィリン誘導体を独自に設計、合成し、太陽光の短波長側の有効利用を試みた。無機ナノシートとしては、化学合成粘土鉱物の一種であるサポナイト（スメクトンＳＡ）を用いた。ナノシートと色素の複合化は静電引力を用いて行った。
一方、無機ナノシート上に光物質変換を行いうる色素を別途新規に設計、合成し、効率の良い分子性光触媒を作成した。まず、光捕集系の存在しない系において、これらの触媒分子が物質変換反応を行いうることを確認した。
さらに続いて、これら二つの系を無機ナノシート上に共存させることで、太陽光を有効に捕集し、かつ、物質変換を行いうる無機ナノシート型人工光合成系の構築を行った。
幾つかの分子性光触媒についての検討を行ったが、Ruを中心元素とするポルフィリンを分子性光触媒として用いることで、エネルギー蓄積型化合物である、エポキシ化合物を効率よく生成することに成功した。
これらの成果は、分子を超分子的に配列させ、まさに化学工場のように各機能性分子を並べて用いうることを示しており、さらに精緻な反応システムの構築が期待される。このシステムを発展させることで、太陽光全域の光をより効率的に利用した人工光合成システムの構築へとつなげて行きたい。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Research Products

• [Journal Article] Energy Transfer among Three Dye Components in a Nanosheet-Dye Complex: An Approach to Evaluating the Performance of a Light-Harvesting System (2017)
  • Author(s): Ohtani, Yuta; Kawaguchi, Shintaro; Shimada, Tetsuya; Takagi, Shinsuke
  • Journal Title: J. Phys. Chem. C Volume: 121 Issue: 4 Pages: 2052-2058
  • DOI: 10.1021/acs.jpcc.6b10372
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Photoinduced electron transfer in layer-by-layer thin solid films containing cobalt oxide nanosheets, porphyrin, and methylviologen (2017)
  • Author(s): R. Sasai, Y. Kato, W. Soontornchaiyakul, H. Usami, A. Masumori, W. Norimatsu, T. Fujimura, S. Takagi
  • Journal Title: Physical Chemistry Chemical Physics Volume: 19 Issue: 7 Pages: 5611-5616
  • DOI: 10.1039/c6cp07250j
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] 層状無機化合物と光化学 (2017)
  • Author(s): 高木慎介
  • Journal Title: 化学と工業 Volume: 70-5 Pages: 415-417
• [Journal Article] Sequential energy and electron transfer in a three-component system aligned on a clay nanosheet (2016)
  • Author(s): Takuya Fujimura, Elamparuthi Ramasamy, Yohei Ishida, Tetsuya Shimada, Shinsuke Takagi, Vaidhyanathan Ramamurthy
  • Journal Title: Phys. Chem. Chem. Phys. Volume: 18 Issue: 7 Pages: 5404-5411
  • DOI: 10.1039/c5cp06984j
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Supramolecular-Surface Photochemistry: Cascade Energy Transfer between Encapsulated Dyes Aligned on Clay Nano-sheet Surface (2016)
  • Author(s): T. Tsukamoto, E. Ramasamy、T. Shimada, S. Takagi、V. Ramamurthy
  • Journal Title: Langmuir Volume: 32 Issue: 12 Pages: 2920-2927
  • DOI: 10.1021/acs.langmuir.5b03962
  • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Kinetic Analysis by Laser Flash Photolysis of Porphyrin Molecules’ Orientation Change at the Surface of Silicate Nanosheet (2016)
  • Author(s): Miharu Eguchi,Tetsuya Shimada,Haruo Inoue, Shinsuke Takagi
  • Journal Title: J. Phys. Chem. C Volume: 120 Issue: 13 Pages: 7428-7434
  • DOI: 10.1021/acs.jpcc.6b01211
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] The Artificial Light Harvesting System with Energy Migration Functionality in the Cationic Dyes / Inorganic Nano-sheet Complex (2015)
  • Author(s): Yuta Ohtani , Tetsuya Shimada , and Shinsuke Takagi
  • Journal Title: J. Phys. Chem. C Volume: 119 Issue: 33 Pages: 18896-18902
  • DOI: 10.1021/acs.jpcc.5b04578
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] Photochemical Epoxidation With Light Harvesting Functionality On The Inorganic Surfaces (2017)
  • Author(s): S. Takagi, T. Tsukamoto, D. Tatsumi, T. Shimada
  • Organizer: 2017 International Conference on Artificial Photosynthesis (ICARP2017)
  • Place of Presentation: 立命館大学（京都府京都市）
  • Year and Date: 2017-03-02
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] Environment-responsive materials composed by dyes and layered compounds (2017)
  • Author(s): S. Takagi
  • Organizer: The 1st International Workshop on Chromogenic Materials and Devices
  • Place of Presentation: 物質材料研究機構（茨城県つくば市）
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] Surface-fixation induced emission (S-FIE) of dyes on the clay surface (2016)
  • Author(s): S. Takagi
  • Organizer: The 3rd Asian Clay Conference (ACC-2016)
  • Place of Presentation: Guangzhou (China)
  • Year and Date: 2016-11-18
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Unique Photochemical Behavior of Dyes on the Inorganic Surfaces and Their Application to Artificial Photosynthesis (2016)
  • Author(s): S. Takagi
  • Organizer: International Symposium on Novel Chemistry and Engineering
  • Place of Presentation: Rayong (Thailand)
  • Year and Date: 2016-06-29
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] Construction of Nano Structured Materials Aiming at Artificial Light Harvesting System (2016)
  • Author(s): S. Takagi
  • Organizer: UK-Japan Solar Driven Fuel Synthesis Workshop: Materials, Understanding and Reactor Design
  • Place of Presentation: イギリス大使館（東京都千代田区）
  • Year and Date: 2016-06-23
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] Photochemical Oxygenation Reaction of Cyclohexene Sensitized by Novel Ru(II) Porphyrin / Clay Nano-sheet Complex (2015)
  • Author(s): Daichi Tatsumi, Takamasa Tsukamoto, Tetsuya Shimada, Shinsuke Takagi
  • Organizer: Pacifichem2015
  • Place of Presentation: Hawaii
  • Year and Date: 2015-12-15
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] 新規カチオン性Ru(II)ポルフィリン／粘土ナノシート 複合体を増感剤とした光誘起酸素化反応 (2015)
  • Author(s): 立見大地・塚本孝政・嶋田哲也・高木慎介
  • Organizer: 光化学討論会
  • Place of Presentation: 阪市大
  • Year and Date: 2015-09-09
• [Book] 二次元物質の科学―グラフェンなどの分子シートが生み出す新世界 （第11章 光化学の舞台としての無機ナノシート） (2017)
  • Author(s): 高木慎介
  • Total Pages: 224
  • Publisher: 化学同人
• [Book] Inorganic Nanosheets and Nanosheet-Based Materials (Chapter 1.&14. ) (2017)
  • Author(s): S. Takagi
  • Total Pages: 542
  • Publisher: Springer