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縮環型シロールの二重交差カップリングによる捩れたパイ共役系の精密合成と機能開発

Publicly Offered Research

Project Areapi-System Figuration: Control of Electron and Structural Dynamism for Innovative Functions
Project/Area Number 15H00996
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKyoto Institute of Technology

Principal Investigator

清水 正毅  京都工芸繊維大学, 分子化学系, 教授 (10272709)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥5,460,000 (Direct Cost: ¥4,200,000、Indirect Cost: ¥1,260,000)
Fiscal Year 2016: ¥2,600,000 (Direct Cost: ¥2,000,000、Indirect Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2015: ¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
Keywordsケイ素 / 触媒 / 環ひずみ / 交差カップリング / シロール / パイ共役系 / 芳香族炭化水素
Outline of Annual Research Achievements

捩れたパイ共役系分子として、9,18-ビス(アルコキシ)トリベンゾ[f,k,m]テトラフェンを合成し、その構造および光物性を調査した。アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基を選択した。単結晶中、メトキシ誘導体のペリ位の二面角は16.5°であるのに対し、エトキシ誘導体のそれは19.5°であり、エトキシ誘導体のほうが環の捻れが大きいことがわかった。また、メトキシ誘導体は二分子間でパイ-パイスタッキングしていたが、エトキシ誘導体ではエチル基の立体反発のためか、芳香環どうしのスタッキングは観察されなかった。溶媒2-メチルテトラヒドロフラン中での紫外可視吸収スペクトルおよび発光スペクトル、発光量子収率、さらにはポリスチレンフィルムに分散した状態の発光スペクトルは、アルコキシ基の種類に関わらず、ほぼ同じであった。それに対し、粉末状態での発光スペクトルは、メトキシ誘導体、エトキシ誘導体、プロポキシ誘導体は同じで極大を一つ有するものであったが、ブトキシ誘導体では前者よりも長波長シフトし、しかも極大を二つ有するスペクトルが観測された。しかも、前者の三つの発光寿命はいずれもナノ秒オーダーのみであり、すなわち蛍光発光のみであったのに対し、ブトキシ誘導体ではナノ秒オーダーに加えてマイクロ秒オーダーの発光寿命成分が観測された。長寿命成分が遅延蛍光か、それともリン光かは決定するには至っていないが、パイ平面の捩れの増大が項間交差の促進したのではないかと推測している。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2016

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Double S-Arylation of Potassium Thioacetate with Dibenziodolium Triflates: Facile Synthesis of Unsymmetrical Dibenzothiophenes2016

    • Author(s)
      Shimizu Masaki、Ogawa Mai、Tamagawa Tomokazu、Shigitani Ryosuke、Nakatani Masaki、Nakano Yoshiki
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 2016 Issue: 16 Pages: 2785-2788

    • DOI

      10.1002/ejoc.201600357

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Siloxy Group-Induced Highly Efficient Room Temperature Phosphorescence with Long Lifetime2016

    • Author(s)
      Shimizu Masaki, Shigitani Ryosuke, Nakatani Masaki, Kuwabara Keiko, Miyake Yusuke, Tajima Kunihiko, Sakai Hayato, Hasobe Taku
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 120 Issue: 21 Pages: 11631-11639

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.6b03276

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 銅触媒を用いる環状ヨードニウム塩とチオ酢酸カリウムのカップリングによるジベンゾチオフェンの簡便合成2016

    • Author(s)
      小川 舞・清水正毅
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-26
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Room Temperature Phosphorescence of 1,4-Dibenzoyl-2,5-bis(siloxy)benzenes with High Efficiency2016

    • Author(s)
      Masaki Shimizu
    • Organizer
      The 2nd International Symposium on π-System Figuration
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] レアメタルを含まない有機分子からの高効率室温リン光2016

    • Author(s)
      鴫谷亮祐・清水正毅・中谷匡希・桑原慶子・三宅祐輔・田嶋邦彦・酒井隼人・羽曾部卓
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ2016
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 固体状態で高効率発光する蛍光材料と室温リン光材料2016

    • Author(s)
      清水正毅
    • Organizer
      第10回有機π電子系シンポジウム
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Invited

URL: 

Published: 2015-04-16   Modified: 2018-12-17  

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