Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
本研究では芳香族性の新たな物性指標を確立するために、①明瞭なQ帯吸収の発現を指向したアザポルフィリン類縁体の合成と②MCD分光法を用いた光吸収特性と電子構造の相関解明を重点課題として研究を行っている。研究計画2年目である本年度は1年目に得られた合成研究の知見を基に、ポルフィリンのメゾ位の元素を炭素あるいは窒素以外の元素に置き換えた類縁体の合成に挑戦した。アザポルフィリンの合成前駆体であるジブロモジピリンの反応性を利用することで、5位と15位に酸素を有する5,15-ジオキサポルフィリンの合成に世界で初めて成功した。この新規ポルフィリン類縁体は酸素の非共有電子対が環状π共役系に組み込まれることで、全体として20π電子系を有しており、それに起因して、弱いながらも明確なヒュッケル反芳香族性を示すことを明らかにした。この分子の興味深い反芳香族性は今後も本領域公募研究において、継続して行う予定である。また合成の観点からも、この5,15-ジオキサポルフィリン合成法は他の含酸素ポルフィリン類縁体の合成へと展開可能であると考えており、現在、これを利用した環拡張類縁体の合成研究を展開している。①ではこれ以外にアザポルフィリン類のπ共役面としての平滑性に着目した集積体の合成研究についても行った。外部刺激応答部位として、テトラチアフルバレン(TTF)を組み込むことで、TTF部位の酸化に伴い、分子配向が制御可能な集積体の創出に成功しており、現在、その諸物性の解明を行っている。②においては領域内共同研究として、ノルコロール二量体のMCDスペクトルについて、理論的な解釈を行ったほか、①で合成した新規アザポルフィリン類縁体についても測定を行った。
28年度が最終年度であるため、記入しない。
All 2017 2016 2015 Other
All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (14 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results, Peer Reviewed: 14 results, Acknowledgement Compliant: 7 results, Open Access: 2 results) Presentation (42 results) (of which Int'l Joint Research: 12 results, Invited: 6 results) Book (1 results) Remarks (1 results)
ChemPlusChem
Volume: 印刷中 Issue: 7 Pages: 1021-1024
10.1002/cplu.201600482
Chemical Reviews
Volume: 117 Issue: 4 Pages: 2730-2784
10.1021/acs.chemrev.6b00403
Biomacromolecules
Volume: 18 Issue: 1 Pages: 249-256
10.1021/acs.biomac.6b01568
Supramol. Chem.
Volume: 28 Issue: 1 Pages: 8-16
10.1080/10610278.2016.1158408
Nature Communications
Volume: 7 Issue: 1 Pages: 13620-13620
10.1038/ncomms13620
Chem. Eur. J
Volume: 22 Issue: 23 Pages: 7706-7710
10.1002/chem.201600548
Journal of Porphyrins and Phthalocyanines
Volume: 20 Issue: 08n11 Pages: 1049-1054
10.1142/s1088424616500541
Chemistry A European Journal
Volume: 21 Issue: 7 Pages: 2893-2904
10.1002/chem.201405761
Chemical Communications
Volume: 51 Issue: 9 Pages: 1713-1716
10.1039/c4cc06704e
Angewandte Chemie International Edition
Volume: 54 Issue: 17 Pages: 5187-5191
10.1002/anie.201411510
PCCP
Volume: 17 Issue: 22 Pages: 15001-15011
10.1039/c5cp01420d
120007130097
Chem. Eur. J.
Volume: 21 Issue: 37 Pages: 12996-13003
10.1002/chem.201501464
Volume: 54 Issue: 36 Pages: 10639-10642
10.1002/anie.201505124
Macroheterocycles
Volume: 8 Issue: 4 Pages: 332-342
10.6060/mhc151102s
http://www.cstf.kyushu-u.ac.jp/~furutalab/