The Design and Application of Highly Modified Chiral Alkaline Metal Complexes as Strong Base Catalysts for Highly Stereoselective Reactions
Publicly Offered Research
| Project Area | Precise Formation of a Catalyst Having a Specified Field for Use in Extremely Difficult Substrate Conversion Reactions |
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| Project/Area Number |
16H01006
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Review Section |
Science and Engineering
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
山下 恭弘 東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 准教授 (90334341)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2018-03-31
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| Project Status |
Discontinued (Fiscal Year 2017)
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| Budget Amount *help |
¥5,980,000 (Direct Cost: ¥4,600,000、Indirect Cost: ¥1,380,000)
Fiscal Year 2017: ¥2,990,000 (Direct Cost: ¥2,300,000、Indirect Cost: ¥690,000)
Fiscal Year 2016: ¥2,990,000 (Direct Cost: ¥2,300,000、Indirect Cost: ¥690,000)
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| Keywords | 強塩基 / 触媒 / 不斉空間 / 有機合成 / 分子骨格構築 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
塩基触媒による炭素－炭素結合生成反応は、有機分子の基本骨格を原子効率良く構築する信頼性の高い重要な化学プロセスの一つであるが、問題点として反応点に低酸性な水素原子を有する原料を用いることが困難であることが挙げられる。本研究では、筆者らがこれまでに得た知見に基づき様々な低酸性原料の触媒的付加反応の開発、およびその触媒的不斉合成反応への展開を行った。
現在筆者らが開発している低酸性原料を用いる強塩基触媒反応では、求電子剤としてN-アリールイミンやα，β－不飽和アミドを用いることができているが、その種類は限られており、利用可能な求電子剤の拡張が不可欠であった。そこで本強塩基触媒反応の汎用性を向上させるべく求電子剤の探索を行ったところ、フェニル基等の弱い電子安定化能を有する置換基を持つアルケンが求電子剤として利用可能なことを見いだした。今後、これらに対する様々な低酸性原料の触媒的付加反応の開発、および不斉反応への展開を行う予定である。
一方で、強塩基性を有する固相塩基触媒の開発を目指して研究を行ったところ、フッ化セシウムをアルミナに担持したCsF-Al2O3触媒がグリシンエステルのシッフ塩基の１,４－付加反応を高立体選択的に進行させることを見いだした。触媒の表面構造について詳細な検討を行ったところ、加熱処理により触媒表面上に生成したCs3AlF6種が活性点として機能している可能性が高いことを見いだした。今後、本触媒の塩基性の強化に向けた検討を行う予定である。
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| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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Report
(2 results)
Research Products
(10 results)
