動的面不斉を有する超分子型不斉触媒の創製
Publicly Offered Research
| Project Area | Precise Formation of a Catalyst Having a Specified Field for Use in Extremely Difficult Substrate Conversion Reactions |
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| Project/Area Number |
16H01016
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Review Section |
Science and Engineering
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
逢坂 直樹 名古屋大学, 工学研究科, 講師 (80726331)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2018-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2017)
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| Budget Amount *help |
¥5,720,000 (Direct Cost: ¥4,400,000、Indirect Cost: ¥1,320,000)
Fiscal Year 2017: ¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
Fiscal Year 2016: ¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
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| Keywords | 超分子化学 / キラリティ / らせん構造 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究課題では、動的ならせん分子・超分子の特徴を最大限に活かし、触媒部位を組み込んだキラル構造体の構築、さらには、精密不斉反応場の構築を見据えた分子設計指針の確立を目指し、以下の成果を得た。
3位に動的に光学活性ならせんペプチド鎖を導入したビピリジン（bpy）誘導体の3’位と、ペプチド側鎖間をラクタムブリッジにより分子内架橋した動的に軸性キラルなbpy誘導体を新規に設計・合成した。分子内架橋前後のbpy誘導体の核磁気共鳴（NMR）測定を行なったところ、分子内架橋を施すことで、bpy部位の軸不斉とらせんペプチド鎖の左右のらせん反転速度が、NMRの時間尺度より著しく遅くなり、さらに、bpy部位の軸不斉が遠隔制御されることも見出した。また、bpy部位のN,N’-ジオキシド化がジアステレオ選択的に進行することを明らかにするとともに、生成した２種類のジアステレオマーの単離にも成功した。単離した2種類のジアステレオマーのうち、一方の軸不斉を有するbpy N,N’-ジオキシド誘導体の動的ならせんペプチド鎖部位が、溶媒により、右巻きからなるホモキラルならせん構造から、ペプチド鎖中にらせん反転部位を有し、右巻きらせんと左巻きらせんセグメントの両方からなるヘテロキラルならせん構造へとスイッチングすることを見出すとともに、このスイッチングが溶媒によるbpy N,N’-ジオキシド部位とらせんペプチド鎖間での分子内水素結合のON-OFFスイッチングを介して起こることも明らかにした。
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| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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Report
(2 results)
Research Products
(67 results)
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[Journal Article] Double-Stranded Helical Oligomers Covalently Bridged by Rotary Cyclic Boronate Esters2017
Author(s)
Iida, H.; Ohmura, K.; Noda, R.; Iwahana, S.; Katagiri, H.; Ousaka, N.; Hayashi, T.; Hijikata, Y.; Irle, S.; Yashima, E.
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Journal Title
Chem. Asian J.
Volume: 12
Issue: 8
Pages: 927-935
DOI
Related Report
Peer Reviewed
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