Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
マンガン触媒を用いたベンゾフランの開環ジリチオ化とヘテロ原子挿入:マンガン触媒存在下ベンゾフランに対し過剰量の有機リチウム反応剤を作用させるとフラン骨格のC-O結合が切断され、開環ジリチオ化が効率よく進行することを見いだした。また、生成したジリチオ化体に対し各種ヘテロ求電子剤を作用させることで、対応するヘテロ環化合物を合成することにも成功した。本手法は同一の出発原料からケイ素やホウ素など様々なヘテロ元素を含む環状化合物を与える、多様性指向型芳香環メタモルフォシスであり、ケミカルスペースの拡張に繋がる意義深い研究である。ロジウム/銅共触媒系を利用したジベンゾチオフェンの開環ジボリル化を経由する芳香環メタモルフォシス:多様性指向型芳香環メタモルフォシスの新たな方法論として、開環ジボリル化を経るジベンゾチオフェンの変換法に着目した。まず、ジベンゾチオフェンの開環ジボリル化の反応条件を探索した。ロジウムホスフィン/銅NHC共触媒とフッ化セシウム存在下、ビスピナコラートジボロンをジベンゾチオフェンに対し作用させたところ、対応する開環ジボリル化体が得られた。生成したジボリルビフェニルは、期待した通り様々な環状化合物へ容易に変換可能であった。例えば、パラジウム触媒存在下においてgem-ジブロモアルケンを反応させると、対応するフルベン誘導体が収率よく得られた。一方、一当量の過酸化水素を作用させると、二つのホウ素原子のうち一方のみが酸化され、対応するジベンゾオキサボリンが選択的に得られた。同様にO-アリールヒドロキシルアミンを作用させると、炭素-ホウ素結合の酸化的アミノ化が進行し、ジベンゾアザボリンが得られた。
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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Org. Lett.
Volume: 20 Issue: 4 Pages: 1134-1137
10.1021/acs.orglett.8b00060
120006406842
ACS Catal.
Volume: 8 Issue: 1 Pages: 579-583
10.1021/acscatal.7b03841
Synlett
Volume: 28 Issue: 20 Pages: 2956-2960
10.1055/s-0036-1589098
Volume: 28 Issue: 19 Pages: 2561-2564
10.1055/s-0036-1591676
Volume: 7 Issue: 11 Pages: 7623-7628
10.1021/acscatal.7b02347
Volume: 19 Issue: 20 Pages: 5557-5560
10.1021/acs.orglett.7b02660
Asian J. Org. Chem.
Volume: 6 Issue: 10 Pages: 1390-1393
10.1002/ajoc.201700323
Chemistry Letters
Volume: 46 Issue: 8 Pages: 1122-1125
10.1246/cl.170415
130005907027
Synthesis
Volume: 49 Issue: 21 Pages: 4769-4774
10.1055/s-0036-1588848
Chem. Commun.
Volume: 53 Issue: 29 Pages: 4055-4065
10.1039/c7cc00078b
Volume: 19 Issue: 6 Pages: 1274-1277
10.1021/acs.orglett.6b03861
Volume: 6 Issue: 3 Pages: 257-261
10.1002/ajoc.201600612
ChemistrySelect
Volume: 2 Issue: 4 Pages: 1723-1727
10.1002/slct.201700189
J. Am. Chem. Soc.
Volume: 138 Issue: 47 Pages: 15315-15318
10.1021/jacs.6b10255
Volume: 138 Issue: 44 Pages: 14582-14585
10.1021/jacs.6b10278
Angew. Chem. Int. Ed.
Volume: 55 Issue: 42 Pages: 13038-13042
10.1002/anie.201606293
Chem. Eur. J.
Volume: 22 Issue: 31 Pages: 10768-10772
10.1002/chem.201602315
ChemCatChem
Volume: 8 Issue: 14 Pages: 2317-2320
10.1002/cctc.201600456
Volume: 18 Issue: 12 Pages: 2966-2969
10.1021/acs.orglett.6b01305
Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan
Volume: 74 Issue: 11 Pages: 1119-1127
10.5059/yukigoseikyokaishi.74.1119
130005433319
http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/orgchem/