励起状態制御を基盤とした光機能性π造形システム

• Project Area: pi-System Figuration: Control of Electron and Structural Dynamism for Innovative Functions
• Project/Area Number: 17H05162
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Keio University
• Principal Investigator: 羽會部 卓 慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 准教授 (70418698)
• Project Period (FY): 2017-04-01 – 2019-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2018)
• Budget Amount: ¥7,540,000 (Direct Cost: ¥5,800,000、Indirect Cost: ¥1,740,000); Fiscal Year 2018: ¥3,770,000 (Direct Cost: ¥2,900,000、Indirect Cost: ¥870,000); Fiscal Year 2017: ¥3,770,000 (Direct Cost: ¥2,900,000、Indirect Cost: ¥870,000)
• Keywords: 励起ダイナミクス制御 / 分子集合体 / 多環芳香族炭化水素 / 励起ダイナミクス / 励起状態制御

Outline of Annual Research Achievements

本研究では多環芳香族炭化水素誘導体及びその集合体の励起ダイナミクス(Intrinsic-π機能)について構造的な歪みや運動性(Dynamic-π機能)を絡めて主に合成化学的に制御し、特異な光機能を創出する。特に、項間交差の制御に必須なスピン軌道相互作用及び励起一重項状態と三重項のエネルギーの差などを念頭におき、A. ペリレン誘導体の励起ダイナミクス制御 と　B. ヘリセン誘導体の異方性の向上と円偏光発光特性評価　の２つを取り組んだ。
前者では、まず含窒素数の異なるアザテリレン誘導体を合成し、その励起ダイナミクス（蛍光放射、項間交差および無輻射失活の各過程）の制御を速度論的に明らかにした。また、 窒素を 2 つ導入したジアザテリレンにおいて、同じく窒素を 2 つ導入したジアザペリレンと比べて顕著な溶媒効果を観測した。これは、ペリレンよりも共役長の長いテリレン においては、極性溶媒中で、窒素原子を骨格内に有することによる励起状態の構造変化およびそれに伴う分子内電荷移動 (ICT) の形成を示唆している。含窒素部位とのプロトン化および脱プロトン化の過程についても錯形成定数を算出し、量論的な議論を行った。後者のヘリセン誘導体についても近赤外領域における円偏光発光の高い異方性因子を得ることができ一定の成果を得ることができた。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Research Products

• [Int'l Joint Research] タンペレ工科大(フィンランド)
• [Int'l Joint Research] Tampere University of Technology(フィンランド)
• [Journal Article] Synthesis and Electrochemical and Photophysical Properties of Azaterrylene Derivatives (2019)
  • Author(s): Hirono Akitsu、Sakai Hayato、Hasobe Taku
  • Journal Title: Chemistry - An Asian Journal Volume: 14 Issue: 10 Pages: 1754-1762
  • DOI: 10.1002/asia.201801410
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Pentacene-based Nanotube Displaying Enriched Electrochemical and Photochemical Activities (2018)
  • Author(s): Kuroda Kiyonori、Yazaki Kohei、Tanaka Yuya、Akita Munetaka、Sakai Hayato、Hasobe Taku、Tkachenko Nikolai V.、Yoshizawa Michito
  • Journal Title: Angewandte Chemie International Edition Volume: 58 Issue: 4 Pages: 1115-1119
  • DOI: 10.1002/anie.201812976
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Journal Article] High‐Yield Generation of Triplet Excited States by an Efficient Sequential Photoinduced Process from Energy Transfer to Singlet Fission in Pentacene‐Modified CdSe/ZnS Quantum Dots (2018)
  • Author(s): Sakai Hayato、Inaya Ryutaro、Tkachenko Nikolai V.、Hasobe Taku
  • Journal Title: Chemistry - A European Journal Volume: 24 Issue: 64 Pages: 17062-17071
  • DOI: 10.1002/chem.201803257
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Journal Article] Multiexciton Dynamics Depending on Intramolecular Orientations in Pentacene Dimers: Recombination and Dissociation of Correlated Triplet Pairs (2018)
  • Author(s): Sakai Hayato、Inaya Ryutaro、Nagashima Hiroki、Nakamura Shunta、Kobori Yasuhiro、Tkachenko Nikolai V.、Hasobe Taku
  • Journal Title: The Journal of Physical Chemistry Letters Volume: 9 Issue: 12 Pages: 3354-3360
  • DOI: 10.1021/acs.jpclett.8b01184
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Journal Article] Inter- and Intramolecular Electron-Transfer Reduction Properties of Coronenediimide Derivatives via Photoinduced Processes (2017)
  • Author(s): Yoshida Motoki、Sakai Hayato、Ohkubo Kei、Fukuzumi Shunichi、Hasobe Taku
  • Journal Title: The Journal of Physical Chemistry C Volume: 122 Issue: 25 Pages: 13333-13346
  • DOI: 10.1021/acs.jpcc.7b09817
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Journal Article] Synthesis and Photodynamics of Tetragermatetrathia[8]circulene (2017)
  • Author(s): Akahori Shuhei、Sakai Hayato、Hasobe Taku、Shinokubo Hiroshi、Miyake Yoshihiro
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 20 Issue: 1 Pages: 304-307
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.7b03764
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Control of the electrochemical and photophysical properties of N-substituted benzo[ghi]perylene derivatives (2017)
  • Author(s): Tokuo Kokichi、Sakai Hayato、Sakanoue Tomo、Takenobu Taishi、Araki Yasuyuki、Wada Takehiko、Hasobe Taku
  • Journal Title: Materials Chemistry Frontiers Volume: 1 Issue: 11 Pages: 2299-2308
  • DOI: 10.1039/c7qm00301c
  • Peer Reviewed
• [Presentation] High-yield singlet fission and sequential photoinduced process in acene-based molecular assemblies (2019)
  • Author(s): Taku Hasobe
  • Organizer: International Workshop Photofunctional Materials Using Spin Degrees of Freedom: Interplay among synthesis, measurement, and theory.
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] キラル連結部位で架橋したボロンジピロメテン二量体の合成と分光特性 (2019)
  • Author(s): 津田 絢斗・酒井 隼人・羽曾部 卓
  • Organizer: 第99日本化学会春季年会
• [Presentation] Structural and Photophysical Properties of Pentacene-based Self-assembled Monolayers on Gold Nanomaterials (2018)
  • Author(s): T. Hasobe and Hayato Sakai
  • Organizer: 233rd The Electrochemical Society Center Meeting
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] 光機能発現に向けた有機材料の設計戦略と応用展開 (2018)
  • Author(s): 羽曾部 卓
  • Organizer: 電気化学会関東支部主催 第54回学際領域セミナー「光電気化学的応用のためのナノマテリアル設計」
  • Invited
• [Presentation] 二次元π共役分子および集合体の励起ダイナミクス制御 (2018)
  • Author(s): 羽曾部 卓
  • Organizer: 日本化学会低次元系光機能材料研究会 第7回研究講演会―二次元構造を有するπ電子系の光・電子機能―
  • Invited
• [Presentation] アセチレンを架橋部位とするペンタセン二量体の構造評価と一重項分裂への展開 (2018)
  • Author(s): 鈴木 悠大・酒井 隼人・ Nikolai V. Tkachenko・羽曾部 卓
  • Organizer: 第29回基礎有機化学討論会
• [Presentation] 長鎖置換基導入によるペンタセンの形態制御と光物性評価 (2018)
  • Author(s): 吉野 圭祐・酒井 隼人・庄子 良晃・梶谷 孝・福島 孝典・姉帯 勇人・芥川 智行・蒲 江・竹延 大志・TKACHENKO Nikolai・羽曾部 卓
  • Organizer: 日本化学会 第98春季年会
• [Presentation] High-Yield and Long-Lived Triplet Excited States of Pentacene Alkanethiolate Monolayer Protected Gold Nanoparticles by Singlet Fission (2017)
  • Author(s): Taku Hasobe and Hayato Sakai
  • Organizer: 231th The Electrochemical Society Center Meeting
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] アザペリレン誘導体の光物性評価 (2017)
  • Author(s): 廣野 明津・酒井 隼人・坂上 知・竹延 大志・羽曾部 卓
  • Organizer: 201７年光化学討論会
• [Presentation] テトラセン二量体のSinglet Fission における配向とTriplet Pair の相関 (2017)
  • Author(s): 中村 俊太・酒井 隼人・Tkachenko Nikolai・羽曾部 卓
  • Organizer: 201７年光化学討論会