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Elucidation of photoinduced phase transition in charge-transfer complex nanocrystals

Publicly Offered Research

Project AreaApplication of Cooperative-Excitation into Innovative Molecular Systems with High-Order Photo-functions
Project/Area Number 17H05248
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

小野寺 恒信  東北大学, 多元物質科学研究所, 助教 (10533466)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Fiscal Year 2018: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Fiscal Year 2017: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Keywords光誘起相転移 / ナノ結晶 / ドーピング / 電荷移動錯体ナノ結晶 / ナノ材料 / 電荷移動錯体 / 半導体ー絶縁体相転移
Outline of Annual Research Achievements

電荷移動錯体Cu-TCNQはバルク結晶の組成比がCu : TCNQ = 1:1で、電場印加や光照射によって導電性が可逆的に変化するスイッチング挙動を示すことから、抵抗変化型メモリ材料として期待されている。このような抵抗スイッチングはCu-TCNQ結晶の電荷移動量γの変化に起因しており、電場印加や光照射によって高抵抗状態から低抵抗状態へと転移することが明らかになっている。一方、研究代表者らはナノ結晶化と化学ドーピングを同時に行う「還元共沈法」を考案することで組成比や電荷移動量γを制御し、電荷移動錯体を不安定化する糸口を見出してきた。そこで本申請研究では、Cu-TCNQのナノ結晶化とドーピングを行い、その光・電場誘起相転移挙動を明らかにすることで、一光子吸収と一分子応答を越える協同的光応答系の創出と制御手法の開拓を目指した。
還元共沈法を駆使することで、バルク結晶とは組成比が異なるCu-TCNQナノ結晶を作製することに成功した。得られたナノ結晶ではバルク結晶よりCuが過剰であるものの、全て+1価で存在し、TCNQはアニオンラジカルに加えてジアニオンが存在することから、分離積層構造におけるTCNQカラム内の電子密度はバルク結晶に比べて電子過剰状態であることが示唆される。得られたナノ結晶薄膜に電圧を掃引したところ、バルク結晶には見られない多段階抵抗スイッチングを示した。これは、ナノ結晶に含まれるTCNQジアニオンが関与したCuへの段階的な電荷移動に対応しており、TCNQ積層カラム内のキャリア濃度が変化することに起因している。以上を踏まえて、ITOガラス電極上に作製したナノ結晶単層膜にバイアス電圧を印加しながら光照射を行った。その結果、バルク結晶には観測されない低抵抗状態から高抵抗状態への抵抗スイッチングが確認されるとともに、バルク結晶より低閾値での光誘起スイッチングが可能であった。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2019 2018 2017

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 2 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Attempt to visualize terminal structure on a specific facet in polymer-metal complex nanocrystals2018

    • Author(s)
      Ryuju Suzuki, Tsunenobu Onodera, Hitoshi Kasai, Hidetoshi Oikawa
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 8 Issue: 30 Pages: 16406-16409

    • DOI

      10.1039/c8ra02165a

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Nanocrystallization effect on luminescence properties of polymer-metal complex with different kinds of ligands2018

    • Author(s)
      Ryuju Suzuki, Tsunenobu Onodera, Shigeru Deguchi, Hitoshi Kasai, Hidetoshi Oikawa
    • Journal Title

      Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers

      Volume: 92 Pages: 129-133

    • DOI

      10.1016/j.jtice.2018.02.022

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fabrication of pseudo single crystalline thin films composed polydiacetylene nanofibers and their optical properties2017

    • Author(s)
      Yuki Iimori, Tsunenobu Onodera, Hitoshi Kasai, Masaya Mitsuishi, Tokuji Miyashita, Hidetoshi Oikawa
    • Journal Title

      Opt. Mater. Exp.

      Volume: 7 Issue: 7 Pages: 2218-2223

    • DOI

      10.1364/ome.7.002218

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] ドープされたCu-TCNQナノ結晶の作製と光・電子物性2019

    • Author(s)
      松下史佳、小野寺恒信、及川英俊
    • Organizer
      第66回応用物理学会春季学術講演会
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      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 界面ドーピングを施したπ共役系高分子薄膜の導電性と分子配列の関係2018

    • Author(s)
      二俣開、小野寺恒信、山本俊介、三ツ石方也、及川英俊
    • Organizer
      第79回応用物理学会秋季学術講演会
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      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] π共役高分子薄膜の界面ドーピングに伴う導電特性と結晶性の変化2018

    • Author(s)
      二俣開、小野寺恒信、山本俊介、三ツ石方也、及川英俊
    • Organizer
      2018PHyMシンポジウム
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      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 界面ドーピングにおけるπ共役系高分子薄膜とドーパントの相互作用2018

    • Author(s)
      二俣開、小野寺恒信、山本俊介、三ツ石方也、及川英俊
    • Organizer
      第18回東北大学多元物質科学研究所研究発表会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Elucidation of photoinduced phase transition in charge-transfer complex nanocrystals2018

    • Author(s)
      Tsunenobu Onodera
    • Organizer
      2nd International Symposium on Photosynergetics
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      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Conductive Properties for pi-conjugated Polymer Thin Films Surface-doped with FTS2018

    • Author(s)
      Kai Futamata, Tsunenobu Onodera, Shunsuke, Yamamoto, Masaya Mitsuishi, Hidetoshi Oikawa, Hidetoshi Oikawa
    • Organizer
      KJF-ICOMEP2018
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      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 電荷移動錯体ナノ結晶における協同的光電子応答と構造相関2018

    • Author(s)
      小野寺恒信,廣瀬嶺央,及川英俊
    • Organizer
      第65回応用物理学会春季学術講演会
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] π共役高分子薄膜の界面ドーピングに伴う導電特性と結晶性の変化2018

    • Author(s)
      二俣開、小野寺恒信、山本俊介、三ツ石方也、及川英俊
    • Organizer
      第65回応用物理学会春季学術講演会
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Structural control of polydiacetylene nanomaterials and their optical response2017

    • Author(s)
      Wakana Ito, Rodrigo Sato, Tsunenobu Onodera, Yoshihiko Takeda, Hidetoshi Oikawa
    • Organizer
      The 8th International Symposium on Surface Science
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      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Structual control of polydiacetylene hollow nanomaterials and their optical property2017

    • Author(s)
      Wakana Ito, Rodrigo Sato, Tsunenobu Onodera, Yoshihiko Takeda, Hidetoshi Oikawa
    • Organizer
      2017年光化学討論会
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 結晶性を有する蛍光性ジアリールエテンの非線形蛍光スイッチング挙動2017

    • Author(s)
      石田沙奈恵、北川大地、小畠誠也、小野寺恒信、及川英俊、金善南、緒方智成、栗原清二、深港豪
    • Organizer
      2017年光化学討論会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report

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Published: 2017-04-28   Modified: 2019-12-27  

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