Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
本研究課題では、柔軟なπ共役系オリゴピロール誘導体を基盤骨格として、精密設計された金属イオンの配位場を有するπ共役分子の三次元的な軌道の重なりと形状の制御を行い、アシンメトリーな巨大π共役錯体の「捻じれ・絡み合い・重なり」に誘起される8の字/メビウス/らせん等の位相幾何構造に由来するキラル光・磁気特性の発現を目指している。上記の研究課題における主な成果の一つとして、金属配位を鍵とした巨大π共役環状分子、オクタフィリン骨格の“完全π共役”八の字ループ構造の制御および、その捻じれ方向の違いによるトポロジカルキラリティの発現と近赤外光物性、酸化還元能について明らかとした。オリゴヘキサピロール骨格のピロール環の結合様式を組み替えることで、ジピリルユニットにより架橋されたヘリカル捻じれBODIPY 二量体を合成した。環内のイミン窒素部位のプロトン化によって、近赤外発光のON/OFF 切り替えができること、およびBODIPY 部位の捻じれ方向(M/P 型捻じれ)に基づく、キラル光学特性を示す特異な酸応答性π共役分子として機能すること見出した。またキラル中心を持たない平面π共役分子を基本骨格とする新たなキラル金属錯体分子の設計指針として、金属塩による酸化的反応性を利用した特異な高原子価有機銅(III)コロール二量体の生成を見出した。ピロール環の内部炭素間で連結した特異なインターロック二量体を形成することで、内環の不斉炭素中心をもつ特異な安定キラル錯体が得られることを明らかとした。
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
All 2019 2018 2017 Other
All Int'l Joint Research (9 results) Journal Article (18 results) (of which Int'l Joint Research: 11 results, Peer Reviewed: 18 results) Presentation (61 results) (of which Int'l Joint Research: 15 results, Invited: 5 results)
Chemistry - A European Journal
Volume: 25 Issue: 11 Pages: 2859-2867
10.1002/chem.201805861
Dalton Transactions
Volume: 48 Issue: 7 Pages: 2467-2478
10.1039/c8dt04540b
Angewandte Chemie International Edition
Volume: 58 Issue: 18 Pages: 5925-5929
10.1002/anie.201900010
Inorg. Chem.
Volume: 58 Issue: 7 Pages: 4647-4656
10.1021/acs.inorgchem.9b00251
Journal of the American Chemical Society
Volume: 141 Issue: 13 Pages: 5294-5302
10.1021/jacs.8b13148
Volume: 24 Issue: 26 Pages: 6742-6746
10.1002/chem.201801237
Volume: 140 Issue: 22 Pages: 6883-6892
10.1021/jacs.8b01876
Chemical Society Reviews
Volume: 47 Issue: 15 Pages: 5614-5645
10.1039/c8cs00035b
Volume: 24 Issue: 18 Pages: 4628-4634
10.1002/chem.201705516
European Journal of Inorganic Chemistry
Volume: 2018 Issue: 2 Pages: 203-207
10.1002/ejic.201701494
Chemistry Letter
Volume: 46 Issue: 8 Pages: 1230-1232
10.1246/cl.170461
130005906949
Inorganic Chemistry
Volume: 56 Issue: 20 Pages: 12572-12580
10.1021/acs.inorgchem.7b02047
Volume: 56 Issue: 45 Pages: 14252-14256
10.1002/anie.201708253
Volume: 23 Issue: 61 Pages: 15322-15326
10.1002/chem.201704321
Volume: 56 Issue: 22 Pages: 13842-13851
10.1021/acs.inorgchem.7b01972
The Journal of Organic Chemistry
Volume: 82 Issue: 16 Pages: 8686-8696
10.1021/acs.joc.7b01770
Volume: 23 Issue: 47 Pages: 11375-11384
10.1002/chem.201701958
Volume: 23 Issue: 27 Pages: 6682-6692
10.1002/chem.201700759