三核サンドイッチクラスターを構造ユニットとする非対称配位圏の構築

• Project Area: Coordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules
• Project/Area Number: 17H05392
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Tokyo Institute of Technology
• Principal Investigator: 山本 浩二 東京工業大学, 物質理工学院, 助教 (70647198)
• Project Period (FY): 2017-04-01 – 2019-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2018)
• Budget Amount: ¥6,500,000 (Direct Cost: ¥5,000,000、Indirect Cost: ¥1,500,000); Fiscal Year 2018: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000); Fiscal Year 2017: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
• Keywords: 配位アシンメトリ / サンドイッチ構造 / パラジウムクラスター / 非対称構造 / 錯体化学 / サンドイッチ錯体 / クラスター

Outline of Annual Research Achievements

金属周りのキラル環境場の構築は、不斉分子認識や不斉触媒反応等キラル構造に基づく特異な性質を示すため、活発に研究がなされている。一方で、後周期遷移金属におけるサンドイッチ錯体群は18電子則の制約が足かせとなり、基質を金属中心上で受容する能力がないため、金属中心を不斉分子認識や不斉反応場などの物性発現のプラットフォームとする不斉反応にはほとんど用いられてこなかった。本研究では、後周期遷移金属三核サンドイッチクラスターの構造に着目し、これを用いて非対称配位圏の設計・構築法を確立することを目的とする。
平成30年度は、これまで明らかにした白金－パラジウム異種混合金属サンドイッチ構造の一電子還元反応によって生成する6核錯体の単離および構造解明、反応性について取り組んだ。また、金属－金属結合形成による軸キラリティーの発現および物性探索に取り組むとともに、三核サンドイッチクラスターのトロピリウム配位子間をリンカーで連結した環状オリゴマーの合成を試みた。その結果、環状二量体錯体が形成することが明らかになった。この、リンカー部位に不斉中心を導入することにより、キラルな分子認識場が構築できると期待される。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Research Products

• [Journal Article] Bimodal coordination of fused arenes to a Pd3 cluster site (2018)
  • Author(s): Sugawa Tsuyoshi、Yamamoto Koji、Murahashi Tetsuro
  • Journal Title: Chemical Communications Volume: 54 Issue: 46 Pages: 5875-5878
  • DOI: 10.1039/c8cc02880j
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Three-Dimensional Sandwich Nanocubes Composed of 13-Atom Palladium Core and Hexakis-Carbocycle Shell (2018)
  • Author(s): Teramoto Masahiro、Iwata Kosuke、Yamaura Hiroshige、Kurashima Kenta、Miyazawa Koshi、Kurashige Yuki、Yamamoto Koji、Murahashi Tetsuro
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society Volume: 140 Issue: 40 Pages: 12682-12686
  • DOI: 10.1021/jacs.8b07430
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Extended Open‐Chain Polyenides as Versatile Delocalized Anion Ligands for Metal Chain Clusters (2018)
  • Author(s): Yamashita Mitsuki、Kawasumi Yuna、Tachibana Yuki、Horiuchi Shinnosuke、Yamamoto Koji、Murahashi Tetsuro
  • Journal Title: Chemistry ー A European Journal Volume: 25 Issue: 5 Pages: 1212-1216
  • DOI: 10.1002/chem.201805800
  • Peer Reviewed
• [Presentation] Oxidative pi-Addition of Polycyclic Arenes to a Trinuclear Palladium Cluster (2018)
  • Author(s): Tsuyoshi Sugawa, Koji Yamamoto, Tetsuro Murahashi
  • Organizer: XXVIII International Conference on Organometallic Chemistry
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] トロピリウムユニットを2つ有する架橋配位子を用いたパラジウムクラスターの合成と構造 (2018)
  • Author(s): 野島陽佳理, 山本浩二, 村橋哲郎
  • Organizer: 錯体化学会第68回討論会
• [Presentation] Reductive Coupling of Tropylium Mixed-Metal Trinuclear Sandwich Complexes (2018)
  • Author(s): 山浦大滋, 山本浩二, 村橋哲郎
  • Organizer: 錯体化学会第68回討論会
• [Presentation] トロピリウムユニットを2つ有する架橋配位子を用いたパラジウムクラスターの合成 (2018)
  • Author(s): 野島陽佳理, 山本浩二, 村橋哲郎
  • Organizer: 第98春季年会
• [Presentation] Reductive Coupling of Tropyrium Trinuclear Sandwich Complexes (2017)
  • Author(s): 山浦大滋, 臼井謙太郎, 橋本健宏, 山本浩二, 村橋哲郎
  • Organizer: EuCheMS International Organometallic Conference XXII (EuCHEMS OMC 2017)
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] サンドイッチ構造に基づく非対称錯体設計 (2017)
  • Author(s): 山本浩二
  • Organizer: 第7回 CSJフェスタ2017